對二甲苯

對二甲苯

有機化合物
無色透明液體,具有芳香氣味。比重0.861,熔點13.2℃,沸點138.5℃,閃點25℃,能與乙醇、乙醚、丙酮等有機溶劑混溶。可燃,低毒化合物,毒性略高于乙醇,其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物,爆炸極限1.1%~7.0%(體積分數)。[1]【密度】相對密度(20/4℃水)0.8611,(25/4℃水)0.8610;相對密度(空氣=1)3.66。
    中文名:對二甲苯 外文名: 别名: 化學式:C8H10 分子量: CAS登錄号: EINECS登錄号: 熔點:13.3℃ 沸點:138.4℃ 水溶性: 密度:密度:相對密度(水=1)0.86;相對密度(空氣=1)3.66 外觀:無色透明液體 閃點:25℃ 應用: 安全性描述: 危險性符号: 危險性描述: UN危險貨物編号: CN危險貨物編号: 英文名:p-xylene CAS号:106-42-3 摩爾質量:106.17 溶解度(水):不溶于水 主要危害:對眼及上呼吸道有刺激作用,高濃度時對中樞神經系統有麻醉作用。

物理性質

【中文名稱】1,4-二甲苯,對二甲苯

【英文名稱】 para-xylene,1,4-dimethylbenzene對二甲苯

【結構或分子式】 C8H10;C6H4(CH3)2

【分子量】 106.17

【蒸汽壓】 1.16kPa/25℃

【閃點(℃)】25 ℃(封閉式),27.2 ℃(開放式)

【熔點(℃)】13.2

【沸點(℃)】138.5

【溶解情況】不溶于水,可混溶于乙醇、乙醚、氯仿等多數有機溶劑

【密 度】 相對密度(20/4℃水)0.8611,(25/4℃水)0.8610;相對密度(空氣=1)3.66

【穩定性】 穩定

【折射率】(nD25)1.4958,(nD21)1.5004

化學性質

1、對金屬無腐蝕性,用稀硝酸氧化生成對甲基苯甲酸,繼續氧化生成對苯二甲酸。與其他氧化劑的作用和鄰二甲苯類似。對二甲苯在碳酸鈉水溶液和空氣存在下,于250℃,6 MPa下生成對甲基苯甲酸、對苯二甲酸、乙醛。用钴鹽作催化劑,120℃經空氣液相氧化生成對甲基苯甲酸。氯化反應與其他二甲苯類似。對二甲苯熱解生成甲烷、氫、甲苯、對聯甲苯、2,6-二甲基蒽。

2、穩定性:穩定

3、禁配物:強氧化劑、酸類、鹵素等

4、聚合危害:不聚合

5、常見化學反應:甲基能被常見氧化劑氧化。如用稀硝酸氧化生成對甲基苯甲酸,繼續氧化生成對苯二甲酸;用酸性高錳酸鉀也能将甲基氧化成羧基。甲基上的氫原子能被鹵素取代.

主要用途

用于生産對苯二甲酸,進而生産對苯二甲酸乙二醇酯、丁二醇酯等聚酯樹脂。聚酯樹脂是生産滌綸纖維、聚酯薄片,聚酯中空容器的原料。滌綸纖維是我國當下第一大合成纖維。也用作塗料、染料和農藥等的原料。

制備方法

1.石油二甲苯、煤焦油二甲苯中,都含有相當量的對二甲苯。由于對、間二甲苯的沸點差隻有0.75℃,故不能采用精餾分離法,目前國内外研究發展的方法是低溫

結晶分離法;吸附分離法和絡合分離法。低溫結晶分離法利用二甲苯異構體的熔點差異進行分離,主要方法為深冷分步結晶,工藝技術成熟,在二甲苯分離中占優勢。但此法設備龐大,對二甲苯受共熔點的限制,回收率低,隻有60-70%。吸附分離法是70年代發展的新方法,此法比深冷結晶法投資少,生産總成本低,對二甲苯收率高,純度也高,有可能取代深冷結晶法。

2. 原料甲苯在烷基轉移反應器中,進行烷基轉移反應,生成二甲苯和苯。混合二甲苯在異構化反應器中,使部分間二甲苯異構化生成對二甲苯,反應物在穩定塔中除去輕餾分後與烷基轉移工段來的二甲苯混合進入脫C9餾分塔,在塔頂獲得對二甲苯含量較高的混合二甲苯,塔釜為C9以上組分。從穩定塔塔頂得到的混合二甲苯進入吸附分離工段,采用非分子篩型固體吸附劑吸附對二甲苯,解吸得純度高達99.9%的對二甲苯産品,同時副産間二甲苯。此外,還有氟化氫-三氟化硼抽提法。

毒理學資料

吸收小鼠和大鼠實驗表明,對二甲苯首先在脂質含量高的組織中沉積,例如:脂肪、血管、大腦和血管密集的器官如腎和肝。鄰、對二甲苯可以穿過胎盤,分布到羊水和新生兒組織内。大鼠口服間碳14标記的二甲苯後,間二甲苯分布于脂肪組織,積累量為0.3%(雌性)、0.1%(雄性)。

放射顯影照片顯示,雄性大鼠在吸入對二甲苯後在鼻粘膜和大腦嗅球出現代謝物積累。該代謝物可能是芳香酸類化合物(如:甲基馬尿酸和苯甲酸)。在妊娠的小鼠中進行同樣的實驗,發現經2000 ppm的暴露後,二甲苯在其大腦和肺濃度較高,而在腎和肝的濃度相對較低。

皮膚和呼吸道是人體吸收二甲苯的途徑。暴露在46或92 ppm(百萬分之一)二甲苯或鄰、間、對二甲苯等比例混合物8小時時,64%的吸入二甲苯會被人體吸收。因人的呼吸速率(每分鐘呼吸次數)不同,二甲苯吸收量因人而異。呼吸速率越大,二甲苯滞留量越少。20 ppm的二甲苯經呼吸的吸收率為57.7%。間二甲苯的實驗數據顯示,在100ppm暴露5-10分鐘時,吸收率為60%,并以達到平衡狀态。

對20-35歲男性的實驗(實驗條件:濃度600 ppm,溫度25攝氏度,相對濕度50%,時長3.5小時)表明,二甲苯蒸氣可經皮膚被吸收。真皮暴露測試(dermal exposure)結果為6 納摩爾/平方厘米/小時,雖然液态二甲苯穿過皮膚的速度是1.13微摩爾/平方厘米/小時。經皮膚吸收的二甲苯以甲基馬尿酸排出體外的時間比經呼吸吸入的二甲苯長2-4小時。

對妊娠的影響

在妊娠的第11、14、17天,對暴露于2000 ppm對二甲苯10分鐘的懷孕小鼠進行檢測,檢測在暴露後的0、0.5、1和4小時進行。結果顯示對二甲苯可以快速進入胚胎,但進入量相對于母體成熟組織是少量的。在小鼠妊娠期内(11、14、17天),對二甲苯均可快速通過胎盤,但其在胎兒中濃度較低;2%的對二甲苯會分布于母鼠大腦。妊娠11天時,二甲苯平均地分布于胚胎内;妊娠17天時,二甲苯在胚胎内主要停留在肝髒。

排洩大多數進入體内的二甲苯會迅速被身體代謝并以尿的形式排出體外。兔子實驗表明,口服鄰、對二甲苯各1.8克後,在24小時内,50%的二甲苯會以尿的形式被排洩。人體吸入二甲苯中的95%會以代謝物的形式經尿排出,一般而言二甲苯的代謝産物是甲基馬尿酸;剩下的5%會被直接呼出。隻有小于0.005%的二甲苯會以二甲苯的形式經尿排出,小于2%會以二甲苯酚排出。甲基馬尿酸的排洩十分迅速,暴露于二甲苯兩個小時後,甲基馬尿酸就會大量排出,并呈上升趨勢。

在體内的分布

成年大鼠實驗表明,在暴露于217毫克/立方米(50 ppm)的二甲苯8小時後,标記物濃度最高的部位是腎(達到1000 納摩爾/克組織)和皮下脂肪(超過250納摩爾/克組織)。同時,坐骨神經中的濃度也高于血液。比血液濃度低的組織是大腦、小腦、肌肉和脾髒。從脂肪中排出的半衰期是2-7小時。

在人體中,二甲苯被吸收後會經循環系統迅速在體内分布。在血液中,二甲苯會與血清蛋白結合,并優先積累于脂肪細胞。二甲苯從體内各組織的清除速度均較快,但從肌肉和脂肪清除的速度稍慢。

暴露實驗

二甲苯的定量暴露實驗衡量了暴露于二甲苯蒸氣與尿中甲基馬尿酸含量的定量關系。實驗對象為需要暴露在二甲苯中工作的121名男性工人,暴露濃度為二甲苯3.8 ppm(鄰二甲苯0.8 ppm,間二甲苯2.1 ppm,對二甲苯0.9 ppm),苯甲酸0.8 ppm,乙苯0.9 ppm。用HPLC分析尿樣後發現二甲苯濃度與尿中甲基馬尿酸濃度存在線性關系,比例系數為17.8毫克/升/ ppm,單獨的鄰、間、對二甲苯的比例系數分别為17.1、16.6和21.3毫克/升/ ppm。

危害防護

侵入途徑:吸入、食入、經皮膚吸入。

健康危害:二甲苯對眼及上呼吸道有刺激作用,使皮膚脫脂。

急性中毒:短期内吸入較高濃度對二甲苯氣體,可出現眼及上呼吸道明顯的刺激症狀,嚴重時可導緻肺水腫;麻痹中樞神經,嚴重時導緻抽搐或昏迷,甚至生命危險。

慢性影響:長期接觸可能導緻腎、肝損傷。

緻癌性:對二甲苯和其代謝産物暫無緻癌的證據。

NFPA704對的“對健康的危害”評級為2,與乙醚相當。

根據《危險化學品名錄》(2002版),二甲苯屬于危險化學品,危險貨物編号33535,UN号1307。

國際評估化學品緻癌的權威機構(IARC)對包括PX在内的整個二甲苯類的評估結果表明,PX緻癌性證據不足,即有對人體緻癌性無有效證據的物質。美國政府工業衛生學家會議(ACGIH)将其歸 類為A4級,即缺乏對人體、動物緻癌性證據的物質。

急救方法

吸入:将人員移到新鮮空氣處,如果呼吸衰弱,用氧氣救生器,以實施人工呼吸,并立刻送醫治療。

皮膚接觸:用肥皂或中性清潔劑清洗感染處,并且用大量水沖洗20分鐘,直至沒有化學品殘留。若需要則送往醫院治療。

眼睛接觸:立刻用流水沖洗眼睛十五分鐘以上。如需要則送至眼科醫生處治療。

食入:大量飲用可導緻昏迷,昏迷發生時不要催吐,以免堵塞呼吸,當嘔吐發生時,保持頭部低于臀部。使頭部轉向一邊,立即送醫治療,洗胃或用活性炭漿。

最重要症狀及危害效應:無此有效資料

對急救人員之防護:

⒈戴防護衣服(包含防溶劑手套)以免接觸污染物。

⒉戴化學護目鏡。

對醫師之提示:對于食入者考慮洗胃及活性碳漿。

相關标準:人體危險上限:900 ppm(3.9 g/m)

國外常見标準(推薦):長期暴露上限(以一天工作八小時):100 ppm (435 mg/m),短暫暴露上限150 pp(655 mg/m)

二甲苯的代謝物甲基馬尿酸被認為是監測二甲苯濃度的指标。美國政府工業衛生學家會議建議将尿液中甲基馬尿酸濃度上限設定為2克/升,中國國内标準比國外低。

危險标記

根據《全球化學品統一分類和标簽制度》和《危險化學品名錄》,在包括美國澳大利亞在内的很多國家,PX屬于危險化學品,PX同時屬于有害品,是因為當人體吸入過量PX時,對眼及上呼吸道有刺激作用并會出現急性中毒。無論是危險标記、健康危害性、毒理學資料,還是在職業災害防護等标準下,PX都不屬高危高毒産品。長期反複直接接觸PX會使皮膚脫脂,并有可能對中樞神經系統或聽力有影響,也可能對人類生殖或發育造成毒性。

安全性

對二甲苯的液體及蒸汽易燃。進入消化道可導緻中樞神經系統抑制,症狀包括興奮,随後頭痛、眩暈、困倦和惡心,嚴重者導緻失去知覺、昏迷,并由于呼吸中斷而緻死。可能造成肝、腎損傷。吸入時可能造成呼吸困難等和吞入類似的後果,及化學性肺炎和肺水腫、黏膜損傷、血液異常。

二甲苯蒸汽對眼部及上呼吸道有刺激,高濃度時會麻醉中樞神經。短期吸入高濃度對二甲苯會出現明顯的刺激症狀、眼結膜及咽充血、頭暈、頭痛、惡心嘔吐、胸悶四肢無力、意識模糊、步态蹒跚。重者甚至會躁動、抽搐或昏迷。 

長時間或重複性接觸或吸入以及短期吸入高濃度對二甲苯使皮膚脫脂,可造成皮膚幹裂或刺激及産生神經衰弱綜合征(如呼吸困難、混亂、眩暈、恐懼、失憶、頭痛、顫抖、虛弱、厭食、惡心、耳鳴、暴躁、口渴、肝功能減弱、腎損傷、貧血症、骨髓的增生等)損害。此物質曾造成動物的繁殖損害和緻命性結果。

制備方法

對二甲苯(PX)是一種重要的有機化工原料,主要用于生産精對苯二甲酸(PTA),進而生産聚酯。由于我國聚酯、PTA産業鍊的大規模發展,形成了對原料PX的巨大需求。如今,PX的工業生産方法主要有歧化及烷基轉移、二甲苯異構化、二甲苯吸附分離和二甲苯分離等方法:

歧化及烷基轉移工藝技術

甲苯與C9芳烴在分子篩催化劑作用下選擇性轉化成苯和二甲苯。ARCO公司20世紀60年代開發出Xylene-Plus技術,該技術為非臨氫轉化技術,但其操作費用較高、催化劑性能不好、轉化率低、選擇性較差。1969年進入工業化的Tatoray技術,采用絕熱固定床反應器,絲光沸石催化劑,臨氫操作,反應原料為甲苯和C9芳烴。該工藝具有反應器結構及反應流程簡單、轉化率高、選擇性高等特點,而且該工藝不僅可以處理甲苯,還可以充分利用C9芳烴,最大限度地滿足生産PX的要求。此外還有于1988年實現工業化的甲苯選擇性技術(MSTDP)。

二甲苯異構化工業技術

二甲苯異構化工藝技術是以基本不含或含少量PX的混合C8芳烴為原料,在催化劑作用下C8芳烴4種異構體(OX、MX、PX和乙苯)之間的轉化技術。反應使混合C8芳烴中的PX濃度達到平衡濃度,從而提高PX産量。目前國内已引進幾套二甲苯異構化裝置,都以生産PX(或同時副産OX)為主要目的。我國已引進的二甲苯異構化技術均為貴金屬催化劑的臨氫異構化技術,該法采用有限的C8芳烴資源,能夠獲得比其他類型異構化工藝更多的PX及OX。

吸附分離工藝技術

吸附分離工藝技術是從混合C8芳烴4種異構體(OX、MX、PX 及乙苯)中分離出PX。由于C8芳烴4種異構體化學結構相似,其物理性質尤其是沸點也接近,這給C8芳烴的分離帶來困難,用通常的精密蒸餾法難以實現。專門用于二甲苯分離的工業化方法有傳統的深冷結晶和選擇性吸附法兩種,選擇性吸附方法是采用特定分子篩吸附劑和模拟移動床吸附塔對C8芳烴中的PX進行選擇性吸附,再用解吸劑将PX從吸附劑上解吸下來,達到從C8芳烴中分離出PX的目的。選擇吸附法在建設費用、操作費用、原料和公用工程消耗指标以及産品質量等方面均明顯優于深冷結晶法。

環境影響

環境标準

中國(TJ36-79) 車間空氣中有害物質的最高容許濃度100mg/m3(二甲苯)

中國(TJ36-79) 居住區大氣中有害物質的最高容許濃度0.30mg/m3(一次值、二甲苯)

中國(GB16297-1996) 大氣污染物綜合排放标準(二甲苯) ①最高允許排放濃度(mg/m3):70;90

②最高允許排放速率(kg/h):二級1.0~10;1.2~12;三級1.5~15;1.8~18③無組織排放監控濃度限值:1.2mg/m3(表2);1.5mg/m3

中國(待頒布) 飲用水源中有害物質的最高容許濃度 0.5mg/L(二甲苯)

中國(GHZB1-1999) 地表水環境質量标準(I、Ⅱ、Ⅲ類水域特定值) 0.5mg/L(二甲苯)

中國(GB8978-1996) 污水綜合排放标準 一級:0.4mg/L、二級:0.6mg/L、三級:1.0mg/L

根據上述材料海南PX項目環評報告,PX裝置各回流罐産生的廢水含有較高濃度的苯和二甲苯,不能直接排至污水處理場進行處理。環評建議該股水送至酸性水汽提裝置進行預處理,通過蒸汽汽提将廢水中的苯、二甲苯污染物汽提至酸性氣送硫磺回收裝置最終焚燒處理,汽提後廢水再送入污水處理場含油污水處理系列處理後回用。

根據海南煉化800萬噸/年煉油項目的環保驗收報告實際監測數據來看,目前廢水處理場含油廢水處理系列SS、COD、氨氮、石油類、揮發酚、硫化物處理水質均符合含油廢水處理系列出口水質設計指标要求。經含油污水處理系列處理後的廢水全部回用,PX投産後,經該系列處理後的廢水仍然全部回用于循環水場和裝置區。

以海南PX項目投産後全廠排污情況彙總來看,PX項目會增加廢氣排放,增加SO2 NOx 煙塵 苯類氣體等有害氣體排放。會增加氨氮、COD、硫化物、揮發酚等水中有害物質排放。因此,是否相應配套環保措施可以保證到位,并保證持續有效運行,是民衆對PX項目最大的擔心。

供需關系

鑒于PX的應用十分廣泛,正處于工業化、城鎮化快速發展中的中國對PX的需求量逐漸猛增。

回顧曆史,中國的PX發展經曆了三個階段:2000年以前,發展比較緩慢,但供需關系相對平衡,2000年國内自給率為88%;2000年到2010年,中國PX項目迅速發展,生産能力一躍成為世界第一;2010年至今,國内市場需求持續走高,而PX建設卻步伐放緩,産能開始無法滿足需求。

資料顯示,2012年,中國對PX的實際需求為1385萬噸,已經成為全球最大的PX消費國,占全球消費量的32%,但中國PX總産能僅為880萬噸,自給率隻有63%。

中石化煉化工程公司副董事長張克華指出,最近若幹年,國内PX産能以每年10%左右的速度擴張,2011年擴展了100萬噸,2012年擴産了290萬噸,還是不能滿足當前國内的需求。

有專家預計,如果停建或者緩建現在的PX項目,預計到2015年國内PX自給率将降至50%以下。

原料受制于人,導緻了化纖産業鍊的利潤整體前移,更多地向PX環節聚集。換言之,海外原料供應商獲得了更多的利益,

而民族制造業備受擠壓。張克華指出,日本、韓國等向中國出口PX産品,較國産材料價格都要高出很多。凡是和PX有關的産品價格都會傳遞到終端環節,最終還是轉嫁到消費者身上。

産業格局

正是由于PX的下遊産業如此繁榮,它才成為化工領域的一個重要角色。從上世紀90年代起,全球對PX的需求量便一直呈增長趨勢。從1990年到2004年,PX的年均需求增長率為8.4%。目前,世界PX需求的年增長率約為5.8%。預計到2014年,世界PX需求量将增加到3480萬噸。

在中國紡織工業設計院長期從事化工化纖工程設計的徐坡撰文指出,目前,世界的PX産能主要集中在亞洲地區,早在2008年,亞洲的PX産能就已達到2460.5萬噸/年,占世界總額的74.15%。而亞洲的主要PX生産國為中國、韓國、日本、印度和泰國,未來幾年新建PX裝置也主要集中在亞洲。除亞洲外,美國也是PX的主要生産國和出口大國;而中東地區由于富含石油資源,也是未來PX及其相關産業的新興增長區。

中國國際工程咨詢公司石化輕紡發展部處長郭琛在一篇分析文章中指出,截至2010年,我國已成為世界最大的PX生産和消費國,産能占全球20%左右,消費量占全球30%左右。由于下遊PTA(精對苯二甲酸)産能發展迅速,國内PX生産處于供不應求的局面。資料顯示,截至目前,中國已投産的PX項目,總産能為876.5萬噸/年。“十二五”期間,還将有四個項目上馬,其規模都在60萬~80萬噸之間。

為促進PX産業的發展,2006年,國家發改委曾分别制定了對PX和PTA的“十一五”建設項目布局規劃,專門對二者的生産作出部署。業内一名不願透露姓名的專家表示,目前,國内PX項目的核心生産工藝都需從國外進口,由于PX的主要工藝被UOP等國外大公司壟斷,由此帶來的專利費高得驚人,占到總投資的10%~15%。為解決這個問題,“十二五”期間,國家對PX産業的支持将側重于工藝研發層面,以提高PX生産裝置的國産化率。

選址之惑

在工業上,PX的産業鍊簡單清晰:它來源于石油,主要用途就是生産PTA,而絕大多數的PTA,又都用來生産聚酯,包括聚酯纖維、薄膜和瓶片。一位長期從事PX貿易的業内人士解釋說,在生産過程中,PX與石油是密不可分的。PX的生産步驟一環扣一環,都發生在一個名叫“芳烴聯合裝置”的整套設備裡。由于這一系列工藝需要用水,再加上為了便于運輸,因此,PX項目多依水而建,而這些地方往往都是資源豐富、人口稠密的經濟發達地區。

對此,中國聚酯網站長王舒宏指出,相比生産過程,PX的儲存與運輸環節可能蘊含更大風險。這是因為,PX既是易燃液體,同時也容易凝固,凝固點隻有13.26°。因此,貯運時既要遠離火種、熱源,避免陽光直曬,又要有保溫設施,并防止洩漏。

一位業内專家也舉例說,國内某PX項目雖然距離上遊産業較近,但由于附近沒有PTA産能,産品隻能外運,于是在運輸過程中頻頻出現凝固問題,并導緻工廠時時停工。由于PX易燃,因此凝固後再融化就存在一定危險,并且也增加了成本。由此可見,單從PX項目自身特點出發,其選址的原則有“三近”:離煉油企業近,離下遊PTA工廠近,離大江大海近。國家發改委的“規劃”就明确要求:新建PX項目必須以大型煉化廠為依托,并盡量與PTA企業的分布相匹配。這正是從整個産業鍊來考慮PX的布局。

但是,環保部副部長潘嶽曾指出,“化工石化行業在開始布局時考慮經濟發展多,考慮環境保護少,尤其是在規劃決策階段未能從區域、流域整體考慮産業布局的環境風險。”

2006年,國家環保總局(現環保部)對各大水域價值4500億的化工石化項目進行了一項環境風險排查。結果顯示,我國各大水域石化化工行業布局不合理的“先天性”環境風險隐患突出。一些化工石化區和大型企業布設在城市水源上遊或緊鄰居民集中區,對社會生産和群衆生活安全構成威脅。同時,一些地方不顧資源環境條件,争相加速新建、擴建化工石化區,個别地方重要江河沿岸密布着大大小小的化工石化區和危險化學品碼頭、港區。[8]環保部在這份報告中指出,“這種布局性的環境風險一旦形成,短期内無法解決,因為搬遷的各種成本太大,隻能采取一些被動的補救措施。”

專家也指出,一方面PX項目要求盡可能地靠近江海、港口,另一方面,在此種條件下,如果貯運中發生洩漏,後果更為嚴重。“這二者之間存在矛盾,對于決策者來說,就是一個利益與風險的權衡問題。”有觀點稱,國内一些包括PX項目在内的化工園區,離市區太近。對此,多位專家表示,這很大程度上是由曆史原因造成的。國内的PX項目多是在2004年以後才發展起來的,大多建在大型化工廠早年預留下來的場地上。這些化工廠在當初建廠時,都選在了相對較偏遠的位置,但幾年下來,市區就已擴張到化工園區的附近。按照上述解釋,“化工廠建在市區附近”的問題,實質上變成了“市區建在化工廠附近”。

應用情況

PX主要用于制造對苯二甲酸,可用于化工及制藥工業等。也是用于生産聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)的重要中間體。PET纖維又稱聚酯纖維或滌綸纖維,是一種常用的化學合成纖維。PET樹脂是一種重要的透明塑料原料,用于生産飲料、食用油脂包裝,平闆顯示器基材,車用和建築用太陽膜等等。

國内

2009年,國内PX産能已達每年725萬噸,實際産量約為480萬噸,而當年市場表觀消費量約為817萬噸。2010年,國内市場的PX表觀消費量已經超過900萬噸,盡管近年來PX自給率不斷提高,市場需求缺口依然明顯。這個缺口産生了豐厚的利潤,引得國内不斷發展PX。據郭琛預測,在未來10年内,年産80萬噸的PX項目還需要新建10餘個。

天津大學一位專家介紹,PX廣泛用于聚酯的生産,膠片片基、磁帶片基、電容器膜、光盤、磁卡等電子信息産品都會用到。PX還是生産滌綸(的确良)和塑料的重要原料,2010年我國滌綸産量占化學纖維産量的81.4%。我們的衣服、礦泉水瓶等日常消費品的生産都離不開PX。PX最重要的下遊産品叫PET,正在越來越多地取代鋁、玻璃、陶瓷、紙張等材料。所以說,PX已成為不可缺少的重要化工原料。

據了解,2010年,我國已經成為世界最大的PX消費國,消費量占全球32%,2009年國内PX産量為480萬噸,消費量為817萬噸,2010年消費量就已超過900萬噸,PX的需求缺口依然很大,導緻每年需要大量從海外進口PX,進口的數量占據了中國市場PX使用量的四成,由于國内PX産量不足,我國被迫接受日韓等國企業在PX上的高價。

PX化工項目情況:

1、廈門PX項目

廈門市海滄PX項目,是2006年廈門市引進的一項總投資額108億元人民币的對二甲苯化工項目,該項目号稱廈門“有史以來最大工業項目”,選址于廈門市海滄台商投資區,投産後每年的工業産值可達800億元人民币。該項目于2006年11月開工,原計劃2008年投産。2007年5月末,對海滄PX化工項目一無所知的廈門市民接到了一條短信,并從各種傳媒渠道獲得了PX的相關信息,紛紛醞釀着表達反對在廈門上PX項目的形式和方法——“六一”上街遊行。

2007年5月30日上午,廈門市人民政府召開了第五次常務會議,研究PX項目建設,八位副市長和市直有關部門領導列席了會議。會議聽取了海滄PX項目建設情況的彙報,根據一些專家和市民的意見,經慎重研究,決定暫緩建設海滄PX項目。福建省政府要求廈門市在原有PX單個項目環評的基礎上擴大環評的範圍,進行區域規劃環評。

2007年6月1日,數千名激憤的廈門市民以“散步”的名義,上街遊行,表達反對在廈門建設PX化工項目的心願。

2007年12月16日,福建省政府針對廈門PX項目問題召開專項會議,會議決定遷建PX項目,目前該項目已遷至漳州市漳浦縣古雷半島。

有關專家表示,國際上,沒有關于PX生産區和居住區距離的具體限制,須距居住區100公裡以上的說法子虛烏有,“美國、新加坡、日韓等國都是PX生産大國,他們的生産廠區都是緊鄰生活區,相距幾百米最多也就幾公裡而已”。

廈門PX之所以成為一次環保事件,與該産品本身的毒性并無太多關系,而是背後有諸多利益博弈在作祟,“PX論毒性和

汽油差不多”。解決問題還在于政府、企業與群衆的溝通,項目信息公開透明,政府引導市民廣泛參與企業項目的立項、環評和生産建設,“沒有神秘了,它自然就不會恐怖”。

2、漳浦Px項目

投産後,石化下遊産業區與居民生活區距離控制在3公裡以上,石化中遊産業區與居民生活區距離控制在8公裡以上,石化上遊産業區與居民生活區距離控制在12公裡以上”。古雷鎮杏仔村村民洪和生将與村民搬到18公裡外政府新配建的“新港城”居住,不過,規劃并未明确界定PX生産區與居住區之間的安全距離。“一開始都很害怕,很憤怒,當時并不知道PX為何物,但廈門在2007年的集體抗議,驅逐該市海滄區騰龍芳烴PX工廠的消息已滿天飛。”11月19日,村民洪和生說,2008年初落戶古雷鎮時,他的想法是“難道是覺得我們這裡的群衆好欺負?”

“征遷、收海直接觸及群衆生産生活,開始群衆不理解,連門都不讓進。”古雷鎮征遷宣傳組組長洪振垣說。2008年,選址時,漳浦縣政府組織縣、鎮、村幹部到古雷鎮分發關于PX的知識宣傳冊,針對PX的疑惑和期待逐條解答,請專家做講座。媒體上設立“重大化工項目”專欄節目,邀請騰龍公司技術人員與村民共同參加,現場互動對話。2008年7月,漳浦PX項目啟動,漳浦縣政府抽調了39名科級幹部組成工作組,進駐古雷鎮的13個村,三人一組,開展“一戶一政策”說服工作,做通了村民思想,确保項目得以在2009年5月8日順利開工。

陳衛彬是當地企業代表之一,作為古雷鎮岱仔村鮑魚養殖大戶,他參加了政府的座談會,“通過到新加坡、南京揚子等PX工廠考察,發現居住區距離廠區數百米或幾公裡,環境很優美,PX生産用的水都可以直接養魚,了解了真相就不恐慌了”。

3、大連PX項目

2011年8月8日,受台風“梅花”影響,中國目前最大的PX項目大連福佳大化附近防波堤被沖毀,生産用化工儲罐受到威脅,随後大量民衆強烈要求項目搬遷。2011年8月14日,大連市委書記唐軍和大連市政府公開要求該項目立即停産,承諾對該項目進行搬遷。2011年12月29日,大連市政府一位官員表示,大連福佳·大化石油化工有限公司PX(對二甲苯)項目,經安全整頓并達标後,已于近期恢複生産。對于該項目搬遷計劃取消的傳言,他強調,該項目的搬遷工作還在推進中,并未停滞,也沒有“收回搬遷”這個說法。福佳公司一位工作人員說,福佳大化已恢複PX生産近一年,一直比較低調。

大連PX廠所在為化工園區,有完整的産業鍊,公司搬遷産生的本身經濟損失和接連所帶來的牽連産業的成本上漲極其可觀,而本身其内部裝置采用全部德國進口,技術成熟無毒無害是完全可以放心的企業,關鍵是政府企業和大衆做好溝通,不做無謂的損失。

4、甯波PX項目

該項目總投資估算約558.73億元,選址位于甯波石化經濟技術開發區内,占地面積約422公頃。鎮海煉化年産1500萬噸煉油、120萬噸乙烯擴建工程(簡稱煉化一體化項目),主要由煉油工程、乙烯工程和公用輔助設施三部分組成。從2012年10月初開始,陸續有部分村民就該項目落戶後的相關環保及村莊搬遷問題到鎮海區政府信訪。10月22日,灣塘等村近二百名村民,以居住點距離化工企業過近為由,集體到區政府上訪,要求盡早将村莊拆遷納入新農村改造計劃。此前,區政府以不同的方式約訪村民,就國家環保部的有關規定幾次作出說明。但是,部分村民情緒激動,甚至圍堵城區的一個交通路口,經勸導,村民全部散去。

10月28日18時50分,甯波市政府新聞辦公室官方微博發布消息稱,甯波市經與項目投資方研究決定:堅決不上PX項目;煉化一體化項目前期工作停止推進,再作科學論證。

5、鹹陽PX項目已被取消

2012年11月29日晚間,鹹陽市發改委網站發布情況說明。環保審查後 PX(對二甲苯)産品已被取消。

說明中說,2012年6月,我市能源化工産業發展辦公室委托洛陽石油工程公司編制了《陝西鹹陽化工産業園總體規劃(征求意見稿)》,陝西中聖環境科技公司編制了《陝西鹹陽化工産業園總體規劃環境影響報告書》,并按照規定公示了相關信息。

11月份市發改委組織專家對《陝西鹹陽化工産業園總體規劃(征求意見稿)》進行了論證,省環保廳組織相關部門和專家對《陝西鹹陽化工産業園總體規劃環境影響報告書》進行了審查。依據論證、審查會議專家組意見,洛陽石油工程公司對《陝西鹹陽化工産業園總體規劃》進行了修改完善。鑒于PX(對二甲苯)運輸、貯存危險性大,鹹陽化工産業園規劃進行了優化調整,取消PX(對二甲苯)産品。

6、昆明市民抗議安甯PX項目

2013年5月4日,近3000名昆明市民聚集在昆明市中心的南屏廣場,抗議即将在昆明安甯新建的PX煉油項目。

7、四川彭州PX叫停

飽受争議的彭州PX項目再次進入公衆視野。2013年4月29日,成都市市委市政府部署近期工作時首次公開對彭州項目表态,将彭州項目再次推向輿論的風口浪尖,一時間,網民對彭州項目環保、選址等問題熱議不斷。

8、九江PX項目

江西省九江石化公司于2013年4月28日在浔陽晚報刊登了“PX項目”公告,公示期為2013年4月28日至2013年5月14日。公示期間,九江媒體集體失聲,當地知名論壇九江論壇,九江學院BBS被和諧。為防止人群聚集,當局提前部署大批警員在遊行地點(市政府門前和煙水亭)戒備。(蘋果日報)2013年5月14日,公示結束,新浪微博上瘋傳香港蘋果日報對九江市政府門前反對PX項目的遊行抗議活動進行了報道。2013年5月14日,新浪微博爆出:當地各單位,居委會等發話:不能參與遊行。九江市環保局副局長李富貴表示:“市委、市政府對環境保護非常重視,會在經濟發展的同時保護好環境,不會以犧牲環境為代價。此次公示共發布了900多份公衆參與調查表,調查結果目前還在統計之中。”但是,截止2013年5月16号,九江民衆,對于900份問卷的抽樣(發放)方式,是否有第三方或者公衆監督,或者公衆意見是否可自由表達,表示質疑。

9.茂名PX項目

2014年3月30日上午,茂名市區一些群衆為了表達對拟建芳烴(PX)項目的關切,在市委門前大草坪聚集,并在個别路段慢行,整體情況理性、平和。下午,有小部分人上路堵塞交通,後逐步散去。但晚上10點半之後,小部分鬧事者開始騎乘摩托車扔石頭、礦泉水瓶等破壞公共設施,公安機關迅速行動,果斷處置,有效控制了局面,事件中沒有人員死亡。海外目前PX的生産大國和地區有美國,中國大陸,歐盟,日本,韓國,新加坡,台灣省等地,其中韓國,日本,台灣省,泰國和科威特是主要的對華PX出口地區。

大型的PX項目一般安全性很高,其排放物由于可以循環利用,因此污染也很小,正因為如此,發達國家或地區的很多PX項目就被批準建設在市區附近,比如美國休斯頓PX工廠距城區1.2公裡;荷蘭鹿特丹PX工廠距市中心8公裡;韓國釜山PX工廠距市中心4公裡;新加坡裕廊島埃克森美孚煉廠PX工廠距居民區0.9公裡;日本橫濱NPRC煉廠PX生産基地與居民區僅隔一條高速公路,台灣中油的PX工廠在高雄市區附近。

應用障礙

2012年10月29日,在甯波市政府宣布“堅決不上PX”第二天,網名“一毛不拔大師”的北京商人貝志誠發微博稱,“将自費購買專業檢測設備,到全國PX工廠周圍檢測工廠排出含硫化物、苯等有害物質的廢氣和廢水,來判斷PX生産中排出物的污染情況”。一名匿名網友向貝志誠提供了一份海南洋浦PX項目的簡版報告——“洋浦海南煉化廠内新建60萬噸/年産PX項目的環境影響評價報告”,由海南煉油化工有限公司委托洛陽石化工程公司制作。

該報告确定“最大可信事故”:硫化氫将以152千克每分鐘持續15分鐘釋放,甲醇以9千克每分鐘洩漏15分鐘,苯乙烯以13千克每分鐘洩漏15分鐘,100000m3原油罐溢油将充滿整個防火堤,以980噸每小時燃燒,每分鐘燃燒生成CO以2405千克每分鐘、SO2

以283千克每分鐘持續60分鐘釋放,擴散至大氣環境。報告還預測PX遭遇火災的情形:“火災熱輻射範圍在142m以内,産生的二氧化硫最大落地濃度達780mg/m3,可使人員産生刺激和窒息,苯和硫化氫洩漏濃度在2小時和4小時後達到相應的居住區允許濃度限值。”

貝志誠認為,企業和政府應當将“最大可信事故”的可能性、危害性對居住地群衆坦誠相告,“你要告訴群衆如何規避可能的事故,出了事故如何控制危害,如何救助群衆,甚至教群衆如何逃生自救”。該環評報告中并無此内容。“作為化工廠周邊的市民有權知道這些,因為這些與他們的生活息息相關。”貝志誠說。

重要性

PX解決了自然纖維與糧食争地的問題,也是提高汽油品質的必需品。然而,PX項目不僅不是洪水猛獸,而且,就像現代社會離不開汽油一樣,我們也離不開PX,它已經成為我們生活的一部分。李潤生說,作為基礎化工産品,PX已經成為當今人們生活中必不可少的元素,融入人們日常生活的衣食住行之中。全球生産的3000多萬噸PX,絕大部分都成為聚酯纖維的原料。大量的聚酯纖維被加工成服裝,不僅滿足全球60多億人口的穿衣問題,還滿足了人們對服裝色彩、光澤、褶皺、薄厚、透明度等更多的要求。

在某種意義上,PX解決了自然纖維與糧食争地的問題。我國是一個人口衆多、耕地資源相對匮乏的國家。每萬噸合成纖維大約相當于7萬畝耕地所産的自然紡織纖維。2012年,我國生産合成纖維約2800萬噸。如果生産同等數量的自然纖維,則需要耕地近2億畝。

PX不僅與人們的衣着有關,它也是可以直接入口之物,比如藥物膠囊,PX就是原料之一。礦泉水瓶等包裝材料的主要原料,也是PX。PX和人們的住也緊密相關。它是很多建築材料的原料,也可以用來生産油漆溶劑。随着技術的進步,PX的下遊産品PET,正在越來越多地取代鋁、玻璃、陶瓷和紙張,應用于電器電子、汽車及機械制造行業。中國正在進入汽車社會,而汽油中5%左右的成分是PX。PX不但是汽油的重要組成部分,也是生産高品質汽油的必需品。

我國許多城市飽受PM2.5之苦。減少城市霧霾的重要途徑之一,就是加快汽油質量的升級,降低汽油中的硫含量、提高汽油中的辛烷值。從目前技術而言,提高汽油辛烷值最好、最環保的辦法,就是加入芳烴。若不考慮毒性、緻癌性,苯是首選。現在,PX成為最優選擇。有專家預測,未來汽油中PX的含量,将占比更多。

争論

在世界許多地方,都有一些旗幟鮮明地反對PX化工的人,可是這些人也許并不知道,那些寫滿他們訴求的“旗幟”,就是用PX的下遊産品——滌綸制作的。這不是一個笑話,而是一個現實,一個讓化工行業和公衆都感到尴尬的現實。

根據化學品安全說明書(MSDS), PX屬于低毒類化學物質,對人的眼部及上呼吸道有刺激作用,高濃度時對中樞神經系統有麻醉作用。短期内吸入較高濃度時,可出現眼及上呼吸道明顯的刺激症狀、眼結膜及咽充血、頭暈、頭痛、惡心、嘔吐、胸悶、四肢無力、意識模糊、步态蹒跚。重者可有躁動、抽搐或昏迷,有的有癔病樣發作。

在急性毒性方面,其“半數緻死劑量(LD50,經大鼠口服)”為5000毫克/千克,而食鹽的這一數值則在4000~5000毫克/千克,二者毒性差不多。不過,MSDS也指出,長期接觸PX,工人常發生皮膚幹燥、皴裂、皮炎,産生神經衰弱綜合征,女性發生月經異常等狀況。2007年,世界衛生組織國際癌症研究機構(IARC)将PX定義為“第三組緻癌物”,即現有的證據不能證明其對人類緻癌。有傳聞說,國際組織規定,PX工廠與居民區的安全距離為100公裡。但王舒宏表示,這種說法是子虛烏有的。事實上,國外很多PX工廠跟居民區都相隔很近: 美國休斯敦280萬噸/年PX裝置距6萬人城市的距離為1.2公裡 ;新加坡裕廊島埃克森美孚煉廠37萬噸/年PX裝置與居民區距離為0.9公裡;日本橫濱NPRC煉廠35萬噸/年PX裝置與居民區僅隔一條高速公路。

就國内而言,根據國家石油和化學工業局制定的《石油化工企業衛生防護距離SH3093-1999》标準,依據風速和污染物的不同,防護距離有所不同,但标準中的推薦值一般都在1公裡以下,PX當然也不例外。就石油化工整個行業來說,PX遠遠并不是最毒的,甚至可以說,它還算是其中相對較安全的。不過,值得指出的是,單純隻用目标産品的毒性衡量化工行業的污染水平是遠遠不夠的。比如冶金的最終産品——金銀銅鐵等金屬單質幾乎不具有毒性,但生産過程中的嚴重環境污染已成為共識。一位曾從事環評的業内專家也指出,盡管PX本身毒性很小,但其生産過程中會産生許多種副産物,如苯、乙酸、乙酸乙酯等有機物,以及石油中含硫雜質經化學變化産生的硫化氫,這些物質的毒性都很大。

這位專家也承認,在世界範圍内,PX項目存在着由發達國家向中國、印度等發展中國家轉移的趨勢,這固然與上下遊産業

發展有關,但發展中國家的環保壓力要比發達國家小,這顯然是一個不容忽視的重要因素。因此,人們是否對PX項目能保證在生産過程中的污染控制和出現危機情況後應急處理有信心,才是一個大大的問号。

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新一屆政府首批取消和下放的117項行政審批項目2013年5月19日正式對外公布。這批改革的行政審批項目集中在投資和生産經營領域,多項需要國家發改委等部門審批的投資領域撤銷了審批門檻。中國産業洞察網分析師認為,此舉将有助于激發市場活力,幫助中國經濟恢複内生型增長。

引人注意的是,發改委對企業投資精對苯二甲酸(PTA)、甲苯二異氰酸酯(TDI)項目及對二甲苯(PX)、乙烯改擴建項目的核準也被取消。

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