乙烯基樹脂

乙烯基樹脂

耐蝕合成材料
乙烯基樹脂(Vinyl Ester Resins)是公認的高度耐蝕樹脂。[1]又稱乙烯基酯樹脂,是由環氧樹脂與甲基丙烯酸通過開環加成化學反應而制得。它保留了環氧樹脂的基本鍊段。乙烯基樹脂一般含有35%左右的苯乙烯單體,而苯乙烯的蒸汽壓較低,因此在手糊成型和噴射成型中,樹脂是一層層地鋪複于開口模具上的,特别是噴射成型,樹脂一部分成霧狀,因而在樹脂充分固化之前,苯乙烯不斷從樹脂中揮發出來。
    中文名:乙烯基樹脂 外文名:Vinyl Ester Resins 所屬品牌: 實質:高度耐蝕樹脂 原料:甲基丙烯酸與雙酚A環氧樹脂 特點:分子鍊兩端的雙鍵極其活潑等

其它種類

國内市場上乙烯基酯樹脂除上述品種外,還有兩大類:一類是較多廠家采用的丙烯酸型乙烯基酯樹脂,或在該樹脂基礎上用氨基甲酸酯改性處理,該類型樹脂耐溫等級比相應的甲基丙烯酸型乙烯基酯下降10—20℃,樹脂的延伸率上升,但由于缺乏甲基對酯鍵的保護作用,導緻樹脂的耐腐蝕性能如耐堿性下降。

另一類樹脂是中國特色産品,它是富馬酸改性雙酚A環氧乙烯基酯樹脂,但從嚴格意義上說,它不屬于乙烯基酯樹脂,而是乙烯基酯樹脂與雙酚A不飽和聚酯樹脂中的一個過渡品種,這種類型的乙烯基酯樹脂具有交聯密度高、脆性和收縮大的特點,由于樹脂中的酯鍵含量比标準型乙烯基樹脂高40-50%,因此其耐堿性相對較差。

技術發展

低收縮型乙烯基樹脂

乙烯基酯樹脂作為不飽和聚酯樹脂的範疇,活性較高,固化反應速度較快,造成乙烯基酯樹脂固化後有較大的固化收縮率,一般不飽和聚酯樹脂(包括常規乙烯基樹脂)固化時收縮較大,可達到7-10%左右的體收縮,随着國内外對于高性能樹脂技術要求的提高,希望尋找一些固化收縮較低的乙烯基酯樹脂,這是一個目前國内外許多廠家努力尋求的技術突破點。

低收縮樹脂的機理較為複雜,而原來一些廠家為了克服樹脂的固化收縮,通過加入低收縮添加劑(LPA)的方法來達到目的,但有其應用的局限性,而更多的廠家是努力通過樹脂合成方法以及分子設計水平上來解決這個技術問題,超低收縮環氧乙烯基酯樹脂以其具有的足夠的機械強度和剛度、足夠的尺寸穩定性、耐熱循環、耐腐蝕的獨特性能更好的滿足高品質FRP産品的要求。

耐沖擊型乙烯基酯樹脂

乙烯基酯目前應用最多的場合是耐腐蝕場合,但是由于乙烯基樹脂中具有較多的仲羟基,可以改善對玻璃纖維的濕潤性與粘結性,提高了層合制品的力學強度;另外在分子兩端交聯,因此分子鍊在應力作用下可以伸長,以吸收外力或熱沖擊,表現出耐微裂或開裂。

因此,乙烯基樹脂在一些要求高力學性能、耐沖擊場合中得到應用,但是常規的乙烯基樹脂在耐力學沖擊方面還是有待于提高的,尤其是采用富馬酸性改性的一些乙烯基樹脂,因為該類型樹脂的固化交聯密度高,交聯點間的分子鍊段較短,所以耐沖擊性能較差。在這些樹脂的合成設計中,要求樹脂分子主鍊上的醚鍵較多,這樣能夠充分的提高樹脂的耐沖擊性,現在有另外一種方式,即在通過橡膠改性,即采用端羧基丁腈橡膠(CTBN)和丁腈橡膠(BNR)增韌甲基丙烯酸型環氧乙烯基酯樹脂,目前國内外就後種方法作了不少的工作,自然橡膠改性乙烯基樹脂的延伸率等得到大幅度的提高,可以達到12%。

一般乙烯基樹脂的沖擊強度(無缺口)不大于14.00KJ/M2,而現在一些新開發的耐沖擊型非橡膠改性乙烯基樹脂可以達到22KJ/M2以上,橡膠改性的乙烯基樹脂可達到25KJ/M2,這樣這些耐沖擊乙烯基樹脂就可以很好的應用于一些高耐沖擊的FRP制作,如運動雪撬、運動頭盔等。

增稠用乙烯基酯樹脂

作為一種高性能的不飽和樹脂,乙烯基樹脂的增稠特性一直是各廠家研究的方向,這是因為BMC/SMC的獨特應用特性得到廣大客戶的認可,尤其随着BMC/SMC在汽車零部件上的應用,增稠型乙烯基樹脂能夠較通用的不飽和樹脂承受更高的沖擊力,并具有良好的抗蠕變性和抗疲勞性。這些零部件包括車輪、座椅、散熱架、栅口闆、發動機閥套等。當然,增稠型乙烯基樹脂能夠廣泛應用于電絕緣、工業用泵閥的制作、高爾夫球頭等。

光敏乙烯基樹脂

由于乙烯基樹脂樹脂的中的不飽和雙鍵在分子鍊端,由于活性較高,同時配以分子設計,如采用高環氧值的環氧樹脂,采用丙烯酸取代甲基丙烯基酸合成後的乙烯基樹脂,加入光引發劑(如苯醌、苯偶姻醚等),用以吸收紫外線能量,并傳遞給樹脂系統,而使乙烯基樹脂進行聚合固化。

此類樹脂可以用于印刷、光敏油墨等,在油漆工業上用作光敏塗料,在無線電工業中用作PCB上的光緻抗蝕膜。另外,在拉擠工藝中,如采用光敏乙烯基樹脂,則可極大的提高拉擠速度,如在光纜芯拉擠工藝中,速度可以達到10m/min。

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