羧甲基纖維素鈉

羧甲基纖維素鈉

纖維素的羧甲基化衍生物
羧甲基纖維素鈉(sodiumcarboxymethylcellulose,CMC),是纖維素的羧甲基化衍生物,又名纖維素膠,屬陰離子型纖維素醚,是最主要離子型纖維素膠。通常是由天然纖維素與苛性堿及一氯醋酸反應後制得的一種陰離子型高分子化合物,化合物分子量從幾千到百萬不等。
    中文名:羧甲基纖維素 外文名: 别名:羧甲基醚纖維素鈉鹽;羧甲基纖維素(IM6);羧甲基纖維素鈉;羧甲基纖維素鈉鹽;羧甲基纖維素鈉鹽800-1200;羧甲基纖維素鈉(CMC);羧甲基纖維素鈉(食品級);纖維素膠 化學式:H7O2(OH)2CH2COONa 分子量: CAS登錄号: EINECS登錄号: 熔點:274 °C (dec.)℃ 沸點: 水溶性: 密度:1,6 g/cm3 外觀:白色或乳白色纖維狀粉末或顆粒 閃點: 應用: 安全性描述: 危險性符号: 危險性描述: UN危險貨物編号: CN危險貨物編号: 英文名:Carboxymethyl cellulose CAS号:9004-32-4 溶解度(水):soluble 化學品類别有機物:化合物

基本介紹

中文名稱:羧甲基纖維素鈉

中文别名:羧甲基醚纖維素鈉鹽;羧甲基纖維素鈉鹽;羧甲纖維素鈉;CMC

英文名稱:Carboxymethylcellulose sodium

英文别名:Carboxymethyl cellulose, sodium salt; sodium carboxymethyl cellulose; cellulose carboxymethyl ether, sodium; cmc sodium salt; carboxyl methyl cellulose sodium; carboxy-methyl cellulose sodium; carboxymethyl cellulose sodium; cellulose carboxymethyl ether sodium; cmc sodium; cmc-4lf sodium; carbose sodium; carboximethylcellulosum sodium; carboxymethyl cellulose ether sodium; carboxymethylated cellulose pulp sodium; carboxymethylcellulose sodium; carboxymethylcellulosum sodium; carmellose sodium; carmellosum sodium; carmelosa sodium; cellulose gum 7h sodium; cellulose carboxymethylate sodium; cellulose, (carboxymethyl) sodium; cellulose, ether with glycolic acid sodium; celluloseglycolic acid sodium; colloresine sodium; croscarmellose sodium; croscarmellosum sodium; CMCNA; sodium acetate - hexose (1:1:1); acetic acid; 2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal; sodium; CMC

CAS:9004-32-4;117385-93-0;12624-09-8;198084-97-8;247080-55-3;37231-14-4;37231-15-5;404943-62-0;454679-81-3;50642-44-9;54018-17-6;55607-96-0;64103-90-8;654655-39-7;73699-63-5;80296-93-1;81209-86-1;82197-79-3;9045-95-8;9085-26-1

分子式:C8H16NaO8

分子量:263.1976

基本内容

羧甲基纖維素鈉是當今世界上使用範圍最廣、用量最大的纖維素種類。

EINECS号:900-432-4

相關類别:石油鑽井化學品;食品添加劑;增稠劑;化工助劑;油田化學品;鑽井用化學品;抄紙過程中的化學品;造紙化學品;增稠劑和膠凝劑;MudDrillingChemicals;Foodadditives

Mol文件:MolFile

縮寫:CMC

根據《食品安全國家标準、食品添加劑使用标準》(GB2760-2011)規定:

在食品中作用增稠劑使用。可在各類食品中按生産需要适量使用的食品添加劑。對動、植物油、蛋白質與水溶液的乳化性能極為優異,能使其形成性能穩定的勻質乳狀液。因其安全可靠,因此,其用量不受國家食品衛生标準ADI限制。

誕生

由德國于1918年首先制得,并于1921年獲準專利而見諸于世。此後便在歐洲實現商業化生産。當時隻為粗産品,用作膠體和粘結劑。1936~1941年,羧甲基纖維素鈉的工業應用研究相當活躍,發明了幾個相當有啟發性的專利。第二次世界大戰期間,德國将羧甲基纖維素鈉用于合成洗滌劑。Hercules公司于1943年為美國首次制成羧甲基纖維素鈉,并于1946年生産精制的羧甲基纖維素鈉産品,該産品被認可為安全的食品添加劑。上世紀七十年代我國開始采用,九十年代開始普遍使用。是當今世界上使用範圍最廣、用量最大的纖維素種類。

結構式:C6H7O2(OH)2OCH2COONa

分子式:C8H11O7Na

基本性狀

本品為纖維素羧甲基醚的鈉鹽,屬陰離子型纖維素醚,CMC為白色或乳白色纖維狀粉末或顆粒,密度0.5-0.7克/立方厘米,幾乎無臭、無味,具吸濕性。易于分散在水中成透明膠狀溶液,在乙醇等有機溶媒中不溶。1%水溶液pH為6.5~8.5,當pH>10或<5時,膠漿粘度顯著降低,在pH=7時性能最佳。對熱穩定,在20℃以下粘度迅速上升,45℃時變化較慢,80℃以上長時間加熱可使其膠體變性而粘度和性能明顯下降。易溶于水,溶液透明;在堿性溶液中很穩定,遇酸則易水解,PH值為2-3時會出現沉澱,遇多價金屬鹽也會反應出現沉。固體CMC對光及室溫較穩定,在幹燥的環境中,可以長期保存。

主要用途

食品工業中用作增稠劑,醫藥工業中用作藥物載體,日用化學工業中用作黏結劑、抗再沉凝劑。印染工業中用作上漿劑和印花糊料的保護膠體等。在石油化工中可作為采油壓裂液成分。

配伍禁忌

羧甲基纖維素鈉與強酸溶液,可溶性鐵鹽,以及一些其他金屬如鋁、汞和鋅等有配伍禁忌,PH<2時,以及與95%的乙醇混合時,會産生沉澱。

羧甲基纖維素鈉與明膠及果膠可以形成共凝聚物,也可以與膠原形成複合物,能沉澱某些帶正電的蛋白。

工藝

CMC通常是由天然纖維素與苛性堿及一氯醋酸反應後制得的一種陰離子型高分子化合物,分子量6400(±1000)。主要副産物是氯化鈉及乙醇酸鈉。CMC屬于天然纖維素改性。目前聯合國糧農組織(FAO)和世界衛生組織(WHO)已正式稱它為“改性纖維素”。

質量

衡量CMC質量的主要指标是取代度(DS)和純度。一般DS不同則CMC的性質也不同;取代度增大,溶解性就增強,溶液的透明度及穩定性也越好。據報道,CMC取代度在0.7~1.2時透明度較好,其水溶液粘度在pH值為6~9時最大。為保證其質量,除了選擇醚化劑外,還必須考慮影響取代度和純度的一些因素,例如堿與醚化劑之間的用量關系、醚化時間、體系含水量、溫度、pH值、溶液濃度及鹽類等。

現狀

為了解決原料(棉短絨制成的精制棉)來源之不足,近幾年來我國一些科研單位與企業共同合作,綜合利用稻草、地腳棉(廢棉)、豆腐渣等試制生産CMC獲得成功,生産成本大大下降,這樣為CMC工業生産開辟了一條新的原料來源途徑,實現資源的綜合利用。一方面降低生産成本,另一方面CMC又往更高精細方向發展。目前,CMC的研究與開發主要着重現有生産技術的改造與制造工藝的革新,以及具有獨特性能的CMC新産品,如國外研制成功并已普及應用的“溶媒-淤漿法”工藝,生産出具有高穩定性能的新型改性CMC,由于取代度較高,取代基分布更為均勻,使其可以應用在更為廣闊的工業生産領域和複雜的使用環境,滿足更高的工藝要求。國際上把這種新型改性CMC又稱作“聚陰離子纖維素(簡稱PAC,Poly anionic cellulose)”。

安全性

安全性高,ADI不需要規定,現已制定國家标準。

應用

CMC在食品中的應用

FAO和WHO已批準将純CMC用于食品,它是經過很嚴格的生物學、毒理學研究和試驗後才獲得批準的,國際标準的安全攝入量(ADI)是25mg/(kg·d),即大約每人1.5g/d。曾有報道說,有人試驗攝入量達到10kg也未有毒性反應。CMC在食品應用中不僅是良好的乳化穩定劑、增稠劑,而且具有優異的凍結、熔化穩定性,并能提高産品的風味,延長貯藏時間。在豆奶、冰淇淋、雪糕、果凍、飲料、罐頭中的用量約為1%~1.5%。CMC還可與醋、醬油、植物油、果汁、肉汁、蔬菜汁等形成性能穩定的乳化分散液,其用量為0.2%~0.5%。特别是對動、植物油、蛋白質與水溶液的乳化性能極為優異,能使其形成性能穩定的勻質乳狀液。因其安全可靠,因此,其用量不受國家食品衛生标準ADI限制。CMC在食品領域不斷被開發,近年來,在葡萄酒生産中應用羧甲基纖維素鈉的研究也已開展。

CMC在醫藥的用途

在醫藥工業中可作針劑的乳化穩定劑,片劑的粘結劑和成膜劑。有人經基礎及動物實驗證明CMC是安全可靠的抗癌藥載體。用CMC作膜材料,研制的中藥養陰生肌散的改造劑型——養陰生肌膜,能用于皮膚磨削手術創面和外傷性創面。動物模型研究表明,該膜防止創面感染,與紗布敷料無明顯差異,在控制創面組織液滲出與創面快速愈合上,此膜明顯優于紗布敷料,并有減輕術後水腫和創面刺激作用。

用聚乙烯醇:羧甲基纖維素鈉:聚羧乙烯按3:6:1的比例制成的膜劑為最佳處方,粘附性及釋放速率均增加,在增加粘膜粘附緩釋膜劑的粘附力,延長制劑在口腔内的滞留時間及制劑中藥物的藥效都有明顯提高。丁哌卡因為強效局部麻醉藥,但它中毒時有時可産生較為嚴重的心血管副反應,故臨床上在廣泛應用丁哌卡因的同時,對其毒性反應的防治研究一直較為重視。

藥劑研究顯示,CIVIC作為緩釋物質與丁哌卡因溶液進行配制可顯着降低藥物的副作用。在PRK手術中,采用低濃度地卡因與非甾體類抗炎藥聯合CMC可明顯緩解術後疼痛。預防腹部手術後腹膜粘連、減少腸梗阻的發生是臨床外科最關注的問題之一。有研究表明,CMC減輕術後腹膜粘連程度的作用明顯優于透明質酸鈉,可作為一種有效的方法來防止腹膜粘連的發生。CMC用于治療肝癌的導管肝動脈灌注抗癌藥中,可以明顯延長抗癌藥在腫瘤的滞留時間,增強抗腫瘤的力,提高治療效果。在動物醫學上,CMC也有廣泛的用途。有報道指出,向母羊腹腔内滴注1%CMC溶液來預防家畜難産、生殖道手術後發生腹部粘連有顯着效果。

高分子應用

以甲殼素和羧甲基纖維素鈉為功能表面材料,聚丙烯腈為基膜支撐層,用環氧氯丙烷和丙三醇三縮水甘油醚為交聯劑,分别制備了甲殼素-環氧氯丙烷交聯複合納濾膜,甲殼素/羧甲基纖維素鈉-環氧氯丙烷交聯共混複合納濾膜,甲殼素/羧甲基纖維素鈉-丙三醇三縮水甘油醚交聯共混複合納濾膜等三種複合納濾膜。研究了這三種複合膜的最佳制備條件及操作條件對膜截留性能的影響規律,并對複合膜進行結構與性能表征。以甲殼素/羧甲基纖維素鈉-環氧氯丙烷共混複合納濾膜對紡織印染廢水中水進行了深度處理應用研究。

結果表明,溶解态總磷、苯胺及CODCr的去除率分别可達79.59%、29.24%和88.06%。納濾膜出水CODCr含量≤15mg·L-1,根據地面水環境質量标準GB 3838-88,已達到一級排放标準。用所制備的荷負電新型複合納濾膜在中水脫磷、去除CODCr等深度處理中已取得較好的效果,在工業污水處理、飲用水純化等方面具有一定的應用前景。

生物材料應用

絲素蛋白具有良好的生物相容性,在生物材料上得到了廣泛的研究。但在幹燥條件下,絲素蛋白膜的脆性影響其使用價值,這是亟待解決的問題。本文利用羧甲基纖維素鈉改性絲素蛋白,制得共混膜,測定了羧甲基纖維素鈉的種類,共混的條件(組分的配比、反應時間、反應溫度和變性劑的種類、變性劑的含量)對共混膜性能及結構的影響,并得出以下重要結果。

(1)絲素/羧甲基纖維素鈉共混膜中,羧甲基纖維素鈉和絲素蛋白質兩種分子之間形成氫鍵作用,降低絲素蛋白質分子之間本身的氫鍵作用,從而降低共混膜的強度,提高共混膜的伸長率。

(2)綜合考慮混合膜的各種物理性能,絲素/羧甲基纖維素鈉(FM6),在反應時間為1.5h、反應溫度為30℃-50℃、尿素含量為10%-20%,絲素蛋白含量大于70%時,所制得的共混膜的拉伸強度适中,伸長率最大,适合于作醫用創面材料。

(3)通過對共混膜血液相容性的評價,綜合考慮可确定理想材料為反應時間為1.5h、反應溫度為30℃-50℃、尿素含量為10%-20%、絲素蛋白含量大于70%時,所制得的絲素/羧甲基纖維素鈉(FM6)尿素膜。

綠色農業

為了探索農業廢棄物優質轉化的新途徑,采用吉布斯自由能最小原理和試驗研究相結合的方法,分析麥稭/羧甲基纖維素鈉(CMC)在超臨界水中轉化為富氫氣體時氣體産物的分布特點。結果表明主要産氣為氫氣、二氧化碳和甲烷,在亞臨界區(330~374℃)、低溫的超臨界區(375-430℃)以及高溫的超臨界區(≥430℃),産物分布明顯不同。

尤其是氫氣,其摩爾分數分别從最低、居中上升到最高(66%),這表明高溫明顯有利于制氫,但溫度升高到一定值後,氣體産物的平衡組分不再變化。研究表明,溫度和質量分數對産氣的作用遠大于壓力,産氣的高熱值随物料質量分數的增加而增加,随反應溫度的升高而下降。提出麥稭/CMC氣化制氫的最佳溫度為450~600℃。

CMC在其它工業應用

在洗滌劑中,CMC可用作抗污垢再沉積劑,尤其是對疏水性的合成纖維織物的抗污垢再沉積效果,明顯優于羧甲基纖維。

CMC在石油鑽探中可用于保護油井作為泥漿穩定劑、保水劑,每口油井的用量為淺井2.3t,深井5.6t;

在紡織工業中用作上漿劑、印染漿的增稠劑、紡織品印花及硬挺整理。用于上漿劑能提高溶解性及粘變,并容易退漿;作為硬挺整理劑,其用量在95%以上;用于上漿劑,漿膜的強度、可彎曲性能明顯提高;用再生絲心蛋白和羧甲基纖維素構成的複合膜作為固定葡萄糖氧化酶的基質,固定葡萄糖氧化酶和羧酸二茂鐵,制成的葡萄糖生物傳感器具有較高的靈敏度與穩定性。研究表明,用濃度為1%(w/v)左右的CMC溶液調制矽膠勻漿時,制得的薄層闆的色譜性能最佳,同時,這種在優化條件下塗制的薄層闆具有适當的層強度,适用于各種加樣技術,方便于操作。CMC對大多數纖維均有粘着性,能改善纖維間的結合,其粘度的穩定性能确保上漿的均勻性,從而提高織造的效率。還可用于紡織品的整理劑,特别是永久性的抗皺整理,給織物帶來耐久性的變化。

CMC可用作塗料的防沉劑、乳化劑、分散劑、流平劑、粘合劑,能使塗料的固體份均勻地分布于溶劑中,使塗料長期不分層,還大量應用于油漆中。

CMC用作絮凝劑在除去鈣離子方面比葡萄糖酸鈉更有效,用作陽離子交換時,其交換容量可達1.6ml/g。

CMC在造紙行業用作紙張施膠劑,可明顯提高紙張的幹強度和濕強度及耐油性、吸墨性和抗水性。

CMC在化妝品中作為水溶膠,在牙膏中用作增稠劑,其用量在5%左右。

CMC可作為絮凝劑、螯合劑、乳化劑、增稠劑、保水劑、上漿劑、成膜材料等,還廣泛應用于電子、農藥、皮革、塑料、印刷、陶瓷、牙膏、日用化工等領域,而且由于其優異的性能和廣泛的用途,還在不斷地開拓新的應用領域,市場前景極為廣闊。

注意事項

(1)本品與強酸、強堿、重金屬離子(如鋁、鋅、汞、銀、鐵等)配伍均屬禁忌。

(2)本品允許攝入量為0~25mg/kg·d。

使用方法

将CMC直接與水混合,配制成糊狀膠液後,備用。在配置CMC糊膠時,先在帶有攪拌裝置的配料缸内加入一定量的幹淨的水,在開啟攪拌裝置的情況下,将CMC緩慢均勻地撒到配料缸内,不停攪拌,使CMC和水完全融合、CMC能夠充分溶化。在溶化CMC時,之所以要均勻撒放、并不斷攪拌,目的是“為了防止CMC與水相遇時,發生結團、結塊、降低CMC溶解量的問題”,并提高CMC的溶解速度。攪拌的時間和CMC完全溶化的時間并不一緻,是兩個概念,一般來說,攪拌的時間要比CMC完全溶化所需的時間短得多,二者所需的時間視具體情況而定。

确定攪拌時間的依據是:當CMC在水中均勻分散、沒有明顯的大的團塊狀物體存在時,便可以停止攪拌,讓CMC和水在靜置的狀态下相互滲透、相互融合。

确定CMC完全溶化所需時間的依據有這樣幾方面:

(1)CMC和水完全粘合、二者之間不存在固-液分離現象;

(2)混合糊膠呈均勻一緻的狀态,表面平整光滑;

(3)混合糊膠色澤接近無色透明,糊膠中沒有顆粒狀物體。從CMC被投入到配料缸中與水混合開始,到CMC完全溶解,所需的時間在10~20小時之間。

國标标準

GB/T 12028-2006洗滌劑用羧甲基纖維素鈉 684KB

GB 1904-2005 食品添加劑 羧甲基纖維素鈉 342KB

SY 5093-92 鑽井液用羧甲基纖維素鈉鹽 (CMC) 835KB

GB 1904-2005 食品添加劑 羧甲基纖維素鈉 1579KB

GB 1904-1989食品添加劑羧甲基纖維素鈉 213KB

QB/T 2318-2007 牙膏用羧甲基纖維素鈉 625KB

危險性概述

毒性類别:有毒物品

毒性分級:低毒

可燃性:可燃,火場排出含氧化鈉辛辣刺激煙霧

滅火劑:水、二氧化碳、幹粉、砂土

海藻酸鈉/羧甲基纖維素鈉共混纖維的制備

海藻酸鈉和羧甲基纖維素鈉都是天然高分子材料,具有來源廣泛、生物可降解、相容性好等優點。以海藻酸鈉和羧甲基纖維素鈉為原料制備纖維,不僅拓寬了纖維原料的來源,而且由此獲得的纖維生物可降解,避免了給環境帶來的危害,是一種綠色環保纖維,符合現代社會的發展潮流。本論文主要研究以海藻酸鈉和羧甲基纖維素鈉兩種高分子材料為紡絲原料,采用濕法紡絲工藝制備出海藻酸鈉/羧甲基纖維素鈉共混纖維,并研究其結構與性能。

本文測試了海藻酸鈉和羧甲基纖維素鈉原料的理化性能以及兩種高分子材料的相容性;研究了紡絲原液的流變性能;探讨了紡絲工藝條件對纖維強度和吸濕性的影響,獲得了制備海藻酸鈉/羧甲基纖維素鈉共混纖維的工藝條件;并測試了海藻酸鈉/羧甲基纖維素鈉共混纖維的微觀形貌、結晶指數以及燃燒性能等,取得了如下主要結果:

1、羧甲基纖維素鈉含量在5~15%範圍内時,羧甲基纖維素鈉與海藻酸鈉是相容的,超出這個範圍則是不相容的。所以制備紡絲液時,羧甲基纖維素鈉的含量不能超過20%。

2、溶液濃度在3.6%附近時,海藻酸鈉和羧甲基纖維素鈉溶液的粘度相近。當溶液濃度低于3.6%時,海藻酸溶液的粘度比相同濃度下的羧甲基纖維素鈉溶液的粘度大;而溶液濃度高于3.6%時,則相反。

3、海藻酸鈉/羧甲基纖維素鈉溶液為“切力變稀”型流體,随着剪切速率和溫度的升高,共混溶液的表觀粘度下降。

4、在本試驗條件下,海藻酸鈉/羧甲基纖維素鈉共混纖維的最佳制備工藝條件為:羧甲基纖維素鈉含量10%;凝固浴中氯化鈣濃度3.5%;凝固浴溫度40℃。纖維的強度為3.82cN/dtex,對蒸餾水的吸液量為1.82g/g。

5、海藻酸鈉/羧甲基纖維素共混纖維的斷裂機理、微觀形貌和粘膠纖維相似,但結晶度比粘膠纖維差,阻燃性比纖維素纖維優異。

馬鈴薯澱粉渣制備研究

羧甲基纖維素鈉和羧甲基澱粉鈉是天然纖維素、澱粉分别經過化學改性得到的具有醚結構的衍生物。它們廣泛應用于洗滌用品、化妝品、石油鑽井、紡織漿料、建材、造紙、鑄造、食品、皮革、制藥等衆多領域。馬鈴薯澱粉渣是馬鈴薯生産澱粉過程中産生的廢渣,平均每生産1噸澱粉就會産生5噸左右的濕廢渣。

馬鈴薯澱粉渣的主要成分是水、澱粉、纖維素、果膠、木質素、半纖維素等,若能夠有效利用其中的有用成分,不僅能将馬鈴薯澱粉渣資源化利用,還能解決馬鈴薯澱粉渣對環境的污染問題。本文提出了以馬鈴薯澱粉渣為原料制備羧甲基纖維素鈉、羧甲基纖維素鈉和羧甲基澱粉鈉混合物的方案,具體的研究内容如下:馬鈴薯澱粉渣通過不同的精制方法分别得到纖維素含量較高的精制原料和以澱粉和纖維素為主要成分的精制原料;得到的精制原料再經過堿化、醚化、中和、洗滌、幹燥等工藝即可制備得到羧甲基纖維素鈉産品及羧甲基纖維素鈉和羧甲基澱粉鈉混合物産品。通過實驗确定馬鈴薯澱粉渣的精制條件和堿化、醚化過程中的各種影響因素(如原料配比、反應溫度、反應時間、溶劑等)對實驗結果的影響,得到馬鈴薯澱粉渣制備羧甲基纖維素鈉、羧甲基纖維素鈉和羧甲基澱粉鈉混合物的最佳的實驗條件。

羧甲基纖維素鈉産品的各種性能指标如下:粘度在5700mPa·s左右(1%的水溶液),pH值在7.0-7.5之間,取代度維持在0.57左右,幹燥減重維持在6.5%左右,氯化物含量在0.13%左右,砷含量在0.000045%左右,鉛含量為0.001%,重金屬含量合格。所有指标均符合《食品添加劑羧甲基纖維素鈉》GB1904-2005标準的要求。羧甲基纖維素鈉和羧甲基澱粉鈉混合物産品的各種性能指标如下:粘度在3700mPa·s左右(2%的水溶液),pH值在7.0-7.5之間,取代度維持在0.50左右,幹燥減重維持在8.0%左右,氯化物含量在0.15%左右,砷含量在0.000015%左右,鉛含量為0.001%,重金屬含量合格。所有指标均達到了一定要求,可在一定領域内代替羧甲基纖維素鈉或羧甲基澱粉鈉。

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