五硫化二磷

五硫化二磷

化學無機物
五硫化二磷是一種無機物,用于将含氧化合物轉化為相應的含硫化合物。農藥工業上用于制取樂果、乙基1065等有機磷農藥,也用作有色金屬選礦劑和高級潤滑油添加劑,以及用于火柴制造、醫藥制品和橡膠硫化輔助劑。
    中文名:五硫化二磷 外文名:phosphorus pentasulfide 别名:五硫化磷、硫化磷、十硫化四磷 化學式:H4O5P2S2 分子量:222.273 CAS登錄号: EINECS登錄号: 熔點:286~290℃℃ 沸點:514℃(787 K)℃ 水溶性: 密度: 外觀:淡黃色粉末 閃點: 應用: 安全性描述: 危險性符号: 危險性描述: UN危險貨物編号: CN危險貨物編号: RTECS:TH4375000 溶解度(水):溶于二硫化碳,溶于堿水溶液。

簡介

五硫化二磷,在空氣中約于300°C時着火,燃燒生成五氧化二磷和二氧化硫,能将含氧的有機化合物轉變為含硫或含磷化合物。有毒,摩擦易着火,需密閉貯存,貯運時需防止震動和撞擊。着火時用幹砂或二氧化碳滅火,不可用水或泡沫滅火機。

五硫化二磷可由硫磺和黃磷直接合成而得。将硫磺與黃磷分别熔融後,将硫與磷的質量比為2.57~2.6的物料連續送入溫度為300~400°C的管式反應器内進行合成反應,産物放入中間槽内繼續攪拌并使冷卻至300°C,在滾筒結片機中結片,即得成品。

五硫化二磷主要用于高效有機磷農藥及火柴等生産,也用作礦石浮選劑、高級潤滑油添加劑及醫藥、橡膠硫化輔助劑等。

EINECS号:215-242-4

物化性質

溶解性:溶于氫氧化鈉溶液并生成硫代磷酸鈉。微溶于二硫化碳,不溶于冷水。

在空氣中加熱燃燒時,生成五氧化二磷和二氧化硫,易水解生成正磷酸并放出硫化氫。

制法

1.直接合成法:将黃磷和硫黃分别熔融後,經計量,按硫:磷=(2.57~2.6):1的質量比值連續加入保持一定溫度的反應管内,大部分物料在此反應,連同未反應物料連續加入反應器内,使反應器内溫度維持在300~400℃左右。反應完全後,放人中間槽繼續攪拌使其冷卻至300℃然後放入滾筒制片機制片,制得五硫化二磷成品。其P4+10S→2P2S5n2.取100g紅磷與260g硫(比計算量過量1%)混合均勻。取其一部分,将它加熱直到開始蒸餾的溫度,冷卻後粉碎,并将其裝入硬質玻璃管,抽真空後熔封。将玻管裝在帶有螺紋蓋的鐵管中,在玻管四周填滿細砂。在700℃加熱數小時。冷卻後,打破玻管,取出管中的物質。粉碎後,放入提取器中,用沸騰的CS2提取(每50克硫化物約用300mLCS2)。沉澱出來的硫化物用同樣的方法進行二次重結晶。然後在氫氣流中于100℃将結晶幹燥。收率約60%。

用途

五硫化二磷是農藥合成的重要原料,與醇反應,得到重要的含磷中間體“硫化物”,可進而合多種二硫代磷酸酯類農藥,如樂果、甲拌磷、馬拉硫磷等;由“硫化物”氯化,得到另一類重要的含磷中間體“氯化物”,又可合成多種硫代磷酸酯類農藥,如殺螟硫磷、辛硫磷、二嗪磷等,此外,還用作有色金屬選礦劑、高級潤滑油添加劑等,以及用于火柴制造、醫藥制品和橡膠硫化輔助劑等。主要用于制造潤滑油添加劑的中間體,也用于制造殺蟲劑和浮選劑。

環境影響

一、健康危害

侵入途徑:吸入、食入。

健康危害:對眼、呼吸道及皮膚有刺激性。

二、毒理學資料及環境行為

急性毒性:LD50389mg/kg(大鼠經口)

刺激性:兔經皮500mg/24小時,中等刺激;兔經眼20mg/24小時,嚴重刺激。

危險特性:遇明火、高熱、摩擦、撞擊有引起燃燒的危險。受熱分解,放出磷、硫的氧化物等毒性氣體。燃燒時放出有毒的刺激性煙霧。與潮濕空氣接觸會發熱以至燃燒。與大多數氧化劑如氯酸鹽、硝酸鹽、高氯酸鹽或高錳酸鹽等組成敏感度極高的爆炸性混合物。遇水或潮濕空氣分解成有腐蝕和刺激作用的磷酸及硫化氫氣體。

燃燒(分解)産物:氧化磷、磷烷、硫化氫、氧化硫。

三.現場應急監測方法

工業五硫化二磷的快速測定—(黃象星),《農藥》,1984,No4,42(中文)。《分析化學文摘》,1985.5

四.實驗室監測方法

滴定法

五.環境标準

前蘇聯(1975)車間衛生标準1mg/m3

前蘇聯(1977)大氣質量标準0.05mg/m3

應急處理處置方法

一、洩漏應急處理

隔離洩漏污染區,限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給式呼吸器,穿消防防護服。不要直接接觸洩漏物。小量洩漏:用幹燥的砂土或石灰覆蓋,收集于幹燥、潔淨、有蓋的容器中。轉移至安全場所。大量洩漏:用塑料布、帆布覆蓋,減少飛散。與有關技術部門聯系,确定清除方法。

廢棄物處置方法:建議廢料用水分解後,生成磷酸、硫酸和硫化氫,硫化氫經洗滌器洗滌,酸用堿中和後再稀釋,排入下水道。

二、防護措施

呼吸系統防護:可能接觸其粉塵時,必須佩戴自吸過濾式防塵口罩。

眼睛防護:戴化學安全防護眼鏡。

身體防護:穿化學防護服。

手防護:戴橡膠手套。

其它:工作現場嚴禁吸煙。工作畢,淋浴更衣。注意個人清潔衛生。

三、急救措施

皮膚接觸:脫去被污染的衣着,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。

眼睛接觸:提起眼睑,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。

吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。

食入:飲足量溫水,催吐。就醫。

滅火方法:消防人員必須穿戴全身防火防毒服。

滅火劑:二氧化碳、幹粉、砂土。

生産安全技術

(1)原料熔融

将黃磷加熱到60℃熔融,硫黃在另一容器中加熱至140℃熔融。

①黃磷極易自燃。熔融罐内應先充二氧化碳氣體,以防自燃起火。熔磷罐應加強維修,嚴防洞穿漏磷。

②熔磷罐上應設噴水管,一旦黃磷自燃可立即放水撲滅。

③硫黃是易燃固體,遇火極易燃燒,投料時應防止硫黃散落在熔融罐外,并嚴防明火。

(2)制五硫化二磷

熔融的硫和磷分别用液下往複泵輸入有保溫設施的計量槽内,按比例經水蒸氣夾層預熱,流經反應管,進入已預熱至150℃的反應罐中,在攪拌下充分反應生成五硫化二磷。

①硫、磷反應系統應先充二氧化碳氣體保護。

②反應放熱,溫度可自行升到350~400℃,所以投料速度必須嚴格控制,以反應溫度最高不超過350~400℃為準。如發現過高,應減慢投料速度,否則黃磷大量氣化外逸,将在尾氣出口處遇空氣自燃而冒火星。投料還必須控制到使尾氣不冒火星。硫、磷必須按比例同時投入,如果在有大量黃磷存在的條件下加入硫黃,易因反應猛烈而爆炸。如果先加硫黃、後下黃磷,也有爆炸危險。

③反應罐應預熱至150℃,否則反應太慢或不反應,導緻黃磷大量積聚,放料後遇空氣即将引起燃燒。攪拌要有效,不得中斷,這樣可使反應完全,防止黃磷積聚。即使如此,反應罐上仍應裝有防爆膜。

④五硫化二磷在高溫下極易自燃起火,從反應罐放入中間槽冷卻時,溫度已超過300℃,必須通二氧化碳氣體保護,以防自燃。

⑤黃磷計量罐有熱水封住磷面,計量罐應有特殊設計,應使黃磷放到一定高度時與反應管内磷面平衡;操作時也要注意,保證放熔磷時水不進入反應管,以免五硫化二磷遇水分解,産生大量硫化氫氣體,使體積猛增而發生爆炸。硫化氫劇毒,易燃易爆,如大量逸出後,燃燒爆炸的危險性更大。

(3)滾筒壓片

物料在冷卻槽冷至300℃以下,經過冷的滾筒壓成片狀,可供包裝。

①滾筒進口處五硫化二磷的溫度仍較高,最好用二氧化碳氣體保護。

②五硫化二磷忌水,所以車間必須防水,避免潮濕。同時要注意,萬一五硫化二磷起火,應該用二氧化碳、幹砂或幹粉滅火器撲救,不得用水。

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