鞣酸

鞣酸

五倍子中得到的一種鞣質
鞣酸是一種有機物,化學式為C76H52O46,是由五倍子中得到的一種鞣質。為黃色或淡棕色輕質無晶性粉末或鱗片;無臭,微有特殊氣味,味極澀。溶于水及乙醇,易溶于甘油,幾乎不溶于乙醚、氯仿或苯。其水溶液與鐵鹽溶液相遇變藍黑色,加亞硫酸鈉可延緩變色。在工業上,鞣酸被大量應用于鞣革與制造藍墨水。鞣酸能使蛋白質凝固。人們把生豬皮、生牛皮用鞣酸進行化學處理,能使生皮中的可溶性蛋白質凝固。于是,本來放上幾天就會發臭腐爛的生皮,變成了漂亮、幹淨、柔韌、經久耐用的皮革。這種制革工序,叫做皮革鞣制。[1]2017年10月27日,世界衛生組織國際癌症研究機構公布的緻癌物清單初步整理參考,單甯酸和單甯在3類緻癌物清單中。
  • 别名:單甯酸
  • 通用名:鞣酸
  • 英文名:Tannic acid
  • 管制信息:本品不受管制
  • 儲存:避光保存
  • CAS号:1401-55-4

編号系統

CAS号:1401-55-4

MDL号:MFCD00066397

EINECS号:215-753-2

RTECS号:WW5075000

BRN号:8186396

物性數據

1.性狀:黃色或棕黃色無定形松散粉末,在空氣中顔色逐漸變深,有強吸濕性。

2熔點(ºC):218

3.閃點(ºC):199

4.自燃點或引燃溫度(ºC):526.67

5.溶解性:溶于水和乙醇,幾乎不溶于醚、苯、氯仿和石油醚。

毒理學數據

急性毒性:小鼠腹經LC50:360mg/kg;小鼠皮下LC50:>1600mg/kg;小鼠靜脈LC50:130mg/kg;小鼠肌肉LC50:>1600mg/kg

生态學數據

對水是稍微有危害的不要讓未稀釋或大量的産品接觸地下水、水道或者污水系統,若無政府許可,勿将材料排入周圍環境。

分子結構數據

1.摩爾折射率:379.60

2.摩爾體積(cm3/mol):799.0

3.等張比容(90.2K):3016.6

4.表面張力(dyne/cm):203.1

5.極化率(10-24cm3):150.48

計算化學數據

1.疏水參數計算參考值(XlogP):6.2

2.氫鍵供體數量:25

3.氫鍵受體數量:46

4.可旋轉化學鍵數量:31

5.互變異構體數量:970

6.拓撲分子極性表面積(TPSA):778

7.重原子數量:122

8.表面電荷:0

9.複雜度:3570

10.同位素原子數量:0

11.确定原子立構中心數量:0

12.不确定原子立構中心數量:5

13.确定化學鍵立構中心數量:0

14.不确定化學鍵立構中心數量:0

15.共價鍵單元數量:1

分類

單甯酸不是單一的化合物,化學組成比較複雜,大緻分為兩種:

①縮合單甯酸,是黃烷醇衍生物,分子中黃烷醇的2位通過碳-碳鍵與兒茶酚或苯三酚結合;

②可水解單甯酸,分子中具有酯鍵,是葡萄糖的沒食子酸酯。

後一種是常用的單甯酸。單甯酸的化學組分随原料來源而異,由中國五倍子得到的單甯酸含葡萄糖約12%;由土耳其五倍子得到的單甯酸含葡萄糖約16.5%。單甯酸是止血劑。在醫藥上曾用于治療咽喉炎、扁桃腺炎、痔瘡和皮膚疱症等,内用可制止腹瀉、腸出血等。單甯酸能與金屬、生物堿和糖苷(見苷)等生成沉澱,對這些物質具有解毒作用。單甯酸可用于鞣革、墨水制造、紙張和絲綢上膠、鍋爐除垢等,還可作媒染劑、啤酒和葡萄酒的澄明劑、橡膠的凝結劑等。單甯酸本身毒性很低。

藥用說明

作用用途

為收斂劑,能沉澱蛋白質,與生物堿、甙及重金屬等均能形成不溶性複合物。

主要用于局部,其11%~20%軟膏用于滲出性潰瘍、燙傷、褥瘡、痔瘡、濕疹等,其15%~20%甘油溶液用于口腔炎、扁桃體炎與咽喉炎等,亦用于解毒,對去水嗎啡、士的年、洋地黃、鉛、銀、銅、鋅等中毒時,可用其溶液洗胃,現己用其他解毒藥代替;用于結腸造影時,于硫酸鋇灌腸劑中加入本品0.25~0.5%灌腸,用以清潔結腸,便于顯影。

鞣酸能抑制蛇毒蛋白的活性,對眼鏡蛇等毒素有很強的解毒作用(也可用于毒蛇咬傷時的傷口清洗)。口腔中的細菌分泌糖苷轉移酶,促進蔗糖合成不碚葡聚糖,細菌粘于牙齒表面。青柿子粉單甯能阻止細菌生長,抑制糖苷轉移酶的活性及糖苷的合成從而減少齲齒的形成。日本已經有相應的産品。

治療腸道細菌傳染病:如用作ADP酶抑制劑的RG單甯酸(大黃屬或其他植物)和其他抗菌藥聯合使用。抑制突變 對防止UV誘發的皮膚癌和皮膚老化有效果。

用法用量

外用:局部塗搽,每日2~3次。

注意事項

1.用于硫酸鋇灌腸時,加入本品量不超過1.5%,并不得在腸部存留(最多不超過30分鐘)。

2.不适用于大面積燒傷,以免吸收中毒。

3.本品與重金屬及蛋白質有配伍禁忌,故忌與鐵器接觸。

制劑

鞣酸甘油(Glycerinrm Acidi Tan—nici):15%~20%。

鞣酸軟膏:見皮膚科用藥。

鞣酸蛋白:見消化系統用藥。

副作用

在護膚品行業,單甯酸常被用于祛痘護膚品中,充分利用單甯酸收斂劑的作用,達到緊緻肌膚、祛除痘痘的目的。但是盡管單甯酸對祛痘有一定的功效,我們也不能就完全不去考慮他的副作用。

衆所周知,單甯酸是一種化學物質,化學組成複雜,雖然其本身毒性很小,但是如果長期使用,可能會造成不可預知的後果。

用途

1.可用作食品抗氧化劑。一般與維生素E、維生素C或沒食子酸等混合後使用。

2.單甯用作水基鑽井液的降黏劑、降濾失劑、能改善濾餅質量。也用于鞣制生皮使其轉化為革。單甯具有與蛋白質、多糖、生物堿、微生物、酶、金屬離子反應的活性,并具有抗氧化、捕捉自由基、抑菌、衍生化反應的特性。它在食品加工、果蔬加工、貯藏、化妝品、醫藥和水處理等方面應用越來越廣泛。

3.鞣酸因能與蛋白質結合生成不溶于水的鞣酸蛋白,故在洗發劑中加入可防止發纖維蛋白質的溶解而保護頭發,在指甲用品中使用則可增加指甲強度。沒食子鞣酸和異沒食子鞣酸具強烈的自由基清除作用,效用與沒食子酸、兒茶精類化合物相似,用于護膚品可防曬、亮膚。鞣酸有收斂性和抗菌性,臨床用于治療局部出血,可用于牙膏護齒和防止牙龈出血。

4.主要用于醫藥、墨水、印染、皮革和冶金等工業以及水處理中,單甯在水處理過程中,具有絮凝、脫氧、阻垢和殺菌作用。由于分子結構中有大量的羟基和部分水解後所産生的羧基,因此與水中的鈣,鎂離子生成絡合物,阻止鍋爐水中的鈣、鎂離子形成水垢,也可減少冷卻水中硫酸鈣的沉積,起到分散作用。另外,單甯的凝聚力可将沉澱物聚集成水渣,通過排污排出鍋爐和冷卻水系統。

5.可以用作低度酒、果酒的澄清劑。也可用作皮革鞣制劑。

6.單甯酸用于鍍鋅層的無鉻鈍化。

生産方法

單甯存在于多種樹木(如橡樹和漆樹)的樹皮的果實中,也是這些樹木受昆蟲侵襲而生成的蟲瘿中的主要成分,含量達50%~70%。可将五倍子粉碎,除去蟲屍及蟲的排洩物等雜質,放入銅質或木質的提取罐中,用軟水提取,提取液減壓濃縮,加入少量乙醚,進行噴霧幹燥,即得輕質鞣酸。藥用鞣酸是将濃縮液用乙醚處理,浸出液用亞硫酸鈉漂白,回收乙醚,即成醫藥用單甯。将五倍子打碎、篩選,然後用水浸漬,将浸漬的水澄清、預熱,然後噴霧幹燥,精幹粉過篩得成品。

将精萘100kg投入磺化釜中,升溫至125℃,在攪拌下加入濃硫酸120kg,在155~165℃下反應6~8h。取樣測終點,如果完全溶于水則證明磺化完全。逐漸降溫至110℃,加少量水稀釋。在80℃左右将料液壓入縮合釜。在70℃左右滴加37%的甲醛水溶液39kg,滴畢後在80~90℃下反應3h,得青黑色粘稠液即為成品。由落葉松樹皮經粉碎、浸提、淨化、濃縮、幹燥得成品。

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