鋇

化學元素
鋇(Barium)是一種化學元素,它的化學符号是Ba,[1]原子序數56,原子量137.327,屬于周期表的2A族,是一種銀白色的堿土金屬,是堿土金屬中最活潑的元素。元素名來源于希臘文,原意是“重的”。1774年瑞典化學家舍勒在軟錳礦中發現鋇,1808年英國化學家戴維通過電離分解出金屬鋇。鋇在地殼中的含量為0.05%,主要礦物有重晶石和毒重石。
    中文名:鋇 外文名: 别名: 化學式:Ba 分子量: CAS登錄号: EINECS登錄号: 熔點:725°C(727 °C) 沸點:1140°C(1870 °C) 水溶性: 密度:3510 kg/m3 外觀: 閃點: 應用: 安全性描述: 危險性符号: 危險性描述: UN危險貨物編号: CN危險貨物編号: 序号:56 系列:堿土金屬 族:2族 周期:6 元素分區:s 硬度:1.25 顔色:銀白色 地殼含量:0.03% 原子量:137.327子量單位 原子半徑:215(253)pm 共價半徑:198pm 價電子排布:[氙]6s2 電子在每能級的排布:2,8,18,18,8,2 氧化價:2(強堿性) 晶體結構:體心立方晶格 物質狀态:固态(順磁性) 摩爾體積:38.16×10−6m3/mol 汽化熱:142kJ/mol 熔化熱:7.75kJ/mol 蒸氣壓:98帕(371K) 聲速:1620m/s 電負性:0.89(鮑林标度) 比熱:204J/(kg·K) 電導率:3×106/(米歐姆) 熱導率:18.4W/(m·K) 電離能:第一電離能502.9kJ/mol,第二電離能956.2 kJ/mol,第三電離能 3600 kJ/mol

概述

鋇是銀白色金屬,熔點725°C,沸點1140°C,密度3.51克/厘米³。鋇能與鹵素和氧直接反應;鋇粉在潮濕空氣中能自燃,所以一般保存在煤油中;鋇與水猛烈反應,生成氫氧化鋇和氫;加熱下能與氫、硫、氮、碳作用;除難溶的硫酸鋇外,所有鋇的化合物都有毒。金屬鋇在電子管、顯像管中用作消氣劑;鋇鎳合金用于電子管工業;鋇也可作軸承合金的成分;硫酸鋇用于醫療診斷。

在地球地殼的含量占約0.05%,主要是重晶石和毒重石。天然鋇混合了鋇-138(71.66%)、鋇-137(11.32%)、鋇-136(7.81%)、鋇-135(6.59%)、鋇-134(2.42%)、鋇-130(0.101%)、鋇-132(0.097%)等7種穩定的同位素。

自然界中的鋇主要以化合物的型态存在,例如硫酸鋇、1774年發現的氧化鋇,鋇在化合物中是以+2的氧化态存在。1808年,金屬鋇才被以電解法分離出來。

硫酸鋇(BaSO4)是白色的固體,不溶于水,用作油漆、X射線治療及玻璃制造等用途。

要注意的是,可溶的鋇鹽都是有劇毒的(碳酸鋇(BaCO3)雖不溶于水,但與胃液反應後也有鋇離子逸出),比如氯化鋇,如不慎口服,可以迅速服用硫酸鉀溶液緩解毒性(Ba2+SO42→BaSO4(沉澱)),之所以用硫酸鉀,是因為鋇離子能引起低血鉀症狀。因此鋇化合物的置備是經由硫酸鹽處理後,再還原成硫化物。

鋇鹽可當作油漆、陶瓷、玻璃、塑膠及橡膠之顔料,可做為填充料和殺蟲劑,還可用來制造煙火中的綠色。

性質

元素名稱:鋇

元素符号:Ba

元素英文名稱:

元素類型:金屬元素

原子體積:(立方厘米/摩爾):39.24

元素在太陽中的含量:(ppm):0.01

元素在海水中的含量:(ppm):太平洋表面0.0047

地殼中含量:(ppm):500

相對原子質量:137.3

原子序數:56

質子數:56

摩爾質量:137

所屬周期:6

所屬族數:IIA

電子層排布:2-8-18-18-8-2

氧化态:Main Ba2

晶體結構:晶胞為體心立方晶胞,每個晶胞含有2個金屬原子。

晶胞參數:

a=502.8pm

b=502.8pm

c=502.8pm

α=90°

β=90°

γ=90°

莫氏硬度:1.25

聲音在其中的傳播速率:(m/S):1620

電離能(kJ/mol):M-M502.8M-M2965.1M2-M33600 M3-M44700 M4-M56000 M5-M67700  M6-M79000 M7-M810200

M8-M913500 M9-M1015100

焰色反應為黃綠色。

鋇屬周期系ⅡA族,為堿土金屬的成員。1779年瑞典C.W.舍勒從重晶石中分離出一種氧化物,命名為重土,法國A.-L.拉瓦錫認為重土是一種未知金屬的氧化物。1808年英國H.戴維用電解氧化鋇和氧化汞的混合物,制得鋇汞齊,蒸去汞,得金屬鋇,由于鋇是用重晶石(Barite)制得的,因此命名為barium,含義是“重”。鋇在地殼中的含量為0.05%。由于鋇是活潑金屬,因此自然界中都以化合物的形式存在,鋇的主要礦物有重晶石(BaSO4)、毒重石(BaCO3)。

發現

堿土金屬的硫化物具有磷光現象,即它們受到光的照射後在黑暗中會繼續發光一段時間。鋇的化合物正是因這一特性而開始被人們注意。1602年意大利波羅拉(Bologna,現稱博洛尼亞)城一位制鞋工人卡西奧勞羅将一種含硫酸鋇的重晶石與可燃物質一起焙燒後發現它在黑暗中發光,引起了當時學者們的興趣。後來這種石頭被稱為波羅拉石,并引起了歐洲化學家分析研究的興趣。到1774年,舍勒認為這種石頭是一種新土(氧化物)和硫酸結合成的。1776年他加熱這一新土的硝酸鹽,獲得純淨的土(氧化物),稱為baryta(重土),來自希臘文barys(重的)。

1808年,戴維電解重晶石,獲得金屬鋇,就命名為barium,元素符号定為Ba,我們稱為鋇。發現過程:1808年,英國的戴維,用汞作陰極,電解由重晶石制得的電解質,蒸去汞,而制得鋇。自然界中有重晶石和碳酸鋇礦。可由熔融的氯化鋇在氯化铵存在下電解而制得。

用途

用于制鋇鹽、合金、焰火等;也是精制煉銅時的優良去氧劑。鋇、锶、鈣和鎂同是堿土金屬,也是地殼中含量較多的元素。不過鋇和锶在地殼中的含量與鈣、鎂相比,還是較少的。再加上它們的化合物的實際應用不及鈣和鎂的化合物廣泛。因此它們的化合物比鈣和鎂的化合物晚些被人們認識,隻是戴維把鋇和锶和鈣、鎂同時從化合物中電解分離出來。

人們在接觸鋇的化合物的過程中,認識到鋇的化合物是有毒的,今天碳酸鋇被用來作為毒鼠藥,而氯化鋇對人的毒害與升汞也不相上下。但是硫酸鋇是沒有毒的,它既不溶于水,也不溶于酸或堿中,因而它不會産生有毒的鋇離子,它還具有阻止射線通過的能力,因此在利用X射線檢查腸胃中是否存在病變時,醫生讓你服用它,吃一頓鋇餐。硫酸鋇沒有任何氣味,吃後會自動排出體外。如果誤食鋇鹽,可迅速服用硫酸鎂溶液解毒,另外,鋇中毒會引起低血鉀症狀。

特點

發現人:戴維,發現年代:1808年,發現過程:1808年,英國的戴維,用汞作陰極,電解由重晶石制得的電解質,蒸去汞,而制得鋇。

銀白色金屬,略具光澤,焰色為黃綠色,有延展性。密度3.

51克/厘米3。熔點725℃。沸點1640℃。化合價2。電離能5.212電子伏特。化學性質相當活潑,能與大多數非金屬反應,在高溫及氧中燃燒會生成過氧顱aO2。易氧化,能與水作用,生成氫氧化物和氫;溶于酸,生成鹽,鋇鹽除硫酸鋇外都有毒。金屬活動性順序位于鈉、鎂之間。

鋇是銀白色金屬,相對密度3.51。金屬鋇很軟,可用小刀切割。金屬暴露在空氣中,表面形成一層氧化物薄膜,由于它很活潑,且容易被氧化,應保存在煤油和液體石蠟中。鋇與氧氣發生反應,生成氧化鋇(BaO),它在600℃繼續與氧氣作用,可生成過氧化鋇(BaO2)。在高于800℃時,過氧化鋇又分解為氧化鋇,并放出氧氣。在室溫下,鋇與水劇烈反應,生成強堿氫氧化鋇,放出氫氣。鋇與鹵素在室溫下即可發生反應,生成鹵化物。在高溫下,鋇與氫作用,生成氫化鋇;與氮作用,生成氮化鋇;與碳作用,生成碳化鋇。金屬鋇的還原性很強,可以還原大多數金屬的氧化物、鹵化物和硫化物,得到相應的金屬。

鋇的最外電子層有兩個價電子,氧化态為+2,隻形成+2價化合物。可溶性的鋇鹽都有劇毒,急性中毒的症狀是眩暈、嘔吐、腹瀉、心律紊亂、麻痹,嚴重者會緻死。使用鋇鹽時要注意切忌與傷口接觸,不能入口,廢棄的可溶性鋇鹽都要用硫酸鈉處理,将其轉變為無毒的硫酸鋇。在1000~1200℃,用金屬鋁還原氧化鋇,可制得金屬鋇,再用真空蒸餾法提純。金屬鋇用作消氣劑,除去真空管和顯像管中的痕量氣體,還用作球墨鑄鐵的球化劑,還是軸承合金的組分。鋅鋇白用作白漆顔料,碳酸鋇用作陶器釉料,硝酸鋇用于制造焰火和信号彈,重晶石用于石油鑽井,钛酸鋇是壓電陶瓷,用于制造電容器。

鋇中毒

鋇及其化合物用途甚廣,常見鋇鹽有硫酸鋇、碳酸鋇、氯化鋇硫化鋇、硝酸鋇、氧化鋇等,除硫酸鋇外,其他鋇鹽均有毒性。脫毛藥中含有的硫化鋇,防治農業害蟲劑或

殺鼠藥中含有的氯化鋇、碳酸鋇等,皆為可溶性鋇鹽,其毒性甚強,不慎而被小兒誤食,可緻鋇中毒(bariumpoisoning)曾有将氯化鋇誤作白礬制作油條、面餅等食品,以及将碳酸鋇誤作熟石膏放入豆漿中引起很多人中毒。X線造影用的硫酸鋇不純或以其他鋇鹽誤作硫酸鋇應用均可導緻中毒事故。亦有誤将實驗室用的氯化鉀(摻含鋇鹽)配制治療用藥作靜脈滴注導緻中毒死亡的報道。

急性鋇鹽中毒症狀

急性鋇鹽中毒臨床比較少見,多為誤服。凡在水或稀鹽酸中可溶解的鋇化合物均具毒性,包括氯化鋇、碳酸鋇、氫氧化鋇、硝酸鋇、醋酸鋇、硫化鋇、氧化鋇等。鋇鹽中毒主要表現為胃腸道刺激症狀和低鉀症候群,如惡心、嘔吐、腹痛、腹瀉、四肢軟癱、心肌受累、呼吸肌麻痹等。因該類患者多有嘔吐、腹痛、腹瀉等胃腸道症狀而易誤診,集體發病時易誤診為食物中毒,單發時則易誤診為急性胃腸炎。

即使發現了低鉀血症,也常認為是嘔吐、腹瀉造成的體液鉀丢失所緻,而未能引起足夠重視。但需注意的是此類患者的低鉀血症比較嚴重,與其體液鉀丢失的量不相平行,所以臨床上遇到原因不明的迅速發展的低鉀血症,同時有胃腸道症狀而用胃腸炎不能解釋者,應想到有急性鋇鹽中毒的可能,可将嘔吐物或食物行毒物分析,如發現鋇鹽含量高可得到确診。口服氯化鋇的中毒量為0.2~0.5g,緻死量為0.8~4.0g。鋇中毒引起低鉀血症的可能機制:鋇中毒時,細胞膜上的Na+2K+2ATP酶繼續活動,故細胞外液中的鉀不斷進入細胞,但鉀從細胞内流出的孔道被特異地阻斷,因而發生低鉀血症。急性鋇鹽中毒的治療首要是洗胃,洗胃液可以選用2%~5%硫酸鎂或硫酸鈉,解毒劑可選用硫酸鈉或硫代硫酸鈉,同時積極糾正低鉀血症,有心律失常者應用抗心律失常藥物,呼吸困難時給予氧療,必要時人工呼吸。

職業性急性鋇中毒診斷标準

職業性急性鋇中毒是指生産、運輸和使用過程中,短時間接觸大量可溶性鋇化合物而引起的以肌肉麻痹、心血管損害及低鉀血症為主要表現的全身性疾病。根據确切的接觸大量鋇化合物的職業史,以肌肉麻痹、心血管損害、低鉀血症為主的臨床表現,及心電圖、血清鉀的檢查結果,結合現場調查,進行綜合分析,排除其他原因引起的類似疾病,方可診斷。

接觸反應:出現頭暈或頭痛,咽幹、惡心、輕度腹痛和腹瀉等神經及消化系統症狀,心電圖、血清鉀正常,在數小時至兩日内可自行恢複者。

診斷及分級标準

輕度中毒:除上述症狀加重外,并有胸悶、心悸、麻木感、無力,肢體運動力弱,肌力Ⅳ級(見GBZ76),心電圖有早期低鉀所見或血清鉀稍低。

中度中毒:肌力Ⅱ~Ⅲ級(見GBZ76),肌張力降低。心電圖、血

清鉀呈現低鉀表現。

重度中毒:四肢弛張性癱瘓,肌力0~Ⅰ級(見GBZ76),甚至呼吸肌麻痹。心電圖及血清鉀顯示明顯的低鉀現象,多伴有嚴重的心律失常、傳導阻滞。

處理原則:治療原則,立即脫離現場,皮膚灼傷者用2%~5%硫酸鈉徹底沖洗後再按灼傷常規處理(見GBZ51),鋇化合物粉塵經呼吸道相消化道進入者,漱口後,口服适量的硫酸鈉。對接觸反應者和意外事故的接毒人員應密切監護48h,同時給予預防性治療。特效治療,首先應及時、足量補鉀,在心電圖及血清鉀嚴密的監護下進行,直至檢測指标恢複正常;然後酌情減量,穩定後停藥。同時靜注或靜滴硫酸鈉或硫代硫酸鈉。

鋇中毒的救治

1997年1月救治2家5口人因吃了硝酸鋇污染的年糕所緻急性鋇中毒。其主要表現為嚴重低血鉀、心肌中毒、心律失常及呼吸肌麻痹。急診入院時中毒物不明,2例較重者先後死亡,餘3例經積極搶救成功。5人中,3女2男,最小15歲,最大63歲。進食5h後來院急診,5人所食年糕及嘔吐物經毒理檢測分析,确診為鋇中毒。毒源為制鞭炮的原料硝酸鋇。5人吃年糕0.5h~1h後均出現惡心、頻繁嘔吐、腹部疼痛、腹瀉(為稀水便)。2h後口周麻木、四肢無力、呼吸費力。2例在死亡前出現口吐白沫、氣急、紫绀、血鉀進行性下降、心率逐漸減慢直至心跳停止。

鋇為金屬離子,緻死量018g~019g,鋇離子是一種極強的肌肉毒劑,對平滑肌、骨骼肌及心肌産生過度刺激作用,最後導緻麻痹。鋇能改變細胞膜的通透性,使鉀大量進入細胞内,引起低血鉀,如搶救不及時,死亡率很高。因此,病因一旦明确,宜盡早洗胃,盡早使用硫代硫酸鈉解毒藥,使其與鋇結合成不溶性硫酸鋇從腎髒排出,此乃特效解毒劑。凡遇類似重病人,首劑量應為1218g靜注,因當時診斷未明确,我們使用劑量偏小。二巯基丙磺酸鈉與鋇形成絡合物,也起解毒作用。糾正低血鉀,以防止心律失常及加重呼吸肌麻痹。本例在兩路1%KCl補液中,血鉀仍呈進行性下降,在心電監護及監測血鉀濃度條件下,此時應大膽增加補鉀量。但是如此大的補鉀量臨床應注意,以防血鉀過度升高導緻心跳停止。

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