粉煤灰

粉煤灰

主要固體廢物
粉煤灰,是從煤燃燒後的煙氣中收捕下來的細灰,粉煤灰是燃煤電廠排出的主要固體廢物。我國火電廠粉煤灰的主要氧化物組成為:SiO2、Al2O3、FeO、Fe2O3、CaO、TiO2等。粉煤灰是我國當前排量較大的工業廢渣之一,随着電力工業的發展,燃煤電廠的粉煤灰排放量逐年增加。大量的粉煤灰不加處理,就會産生揚塵,污染大氣;若排入水系會造成河流淤塞,而其中的有毒化學物質還會對人體和生物造成危害。另外粉煤灰可作為混凝土的摻合料。[1]
    中文名:粉煤灰 外文名: 别名: 狀态:固體 組成:SiO2、Al2O3、FeO、Fe2O3、CaO、TiO2等

正文

工業固體廢物的一種。煤燃燒所産生的煙氣中的細灰,一般是指燃煤電廠從煙道氣體中收集的細灰,又稱飛灰、煙灰。狹義上講,它就是鍋爐燃燒時,煙氣中帶出的粉狀殘留物,簡稱灰;廣義上講,它還包括鍋爐底部排除的爐底渣,簡稱爐渣。

粉煤灰是煤粉進入1300~1500℃的爐膛後,在懸浮燃燒條件下經受熱面吸熱後冷卻而形成的。由于表面張力的作用,粉煤灰大部分呈球狀,表面光滑,微孔較小。一部分因在熔融狀态下互相碰撞而粘連,成為表面粗糙、棱角較多的蜂窩狀組合粒子(見圖)。粉煤灰的化學成分和礦物組成同燃煤成分、煤粉粒度、鍋爐型式、燃燒情況以及收集方式等有關。一般粉煤灰的化學成分見表1,物理性質見表2。

粉煤灰的來源

粉煤灰的結構是在煤粉燃燒和排出過程中形成的,比較複雜。在顯微鏡下觀察,粉煤灰是晶體、玻璃體及少量未燃炭組成的一個複合結構的混合體。混合體中這三者的比例随着煤燃燒所選用的技術及操作手法不同而不同。其中結晶體包括石英、莫來石、磁鐵礦等;玻璃體包括光滑的球體形玻璃體粒子、形狀不規則孔隙少的小顆粒、疏松多孔且形狀不規則的玻璃體球等;未燃炭多呈疏松多孔形式。

成份與性質

粉煤灰、沙子、水泥構成了生産彩瓦的主要成分

從煤燃燒後的煙氣中收捕下來的細灰稱為粉煤灰,粉煤灰是燃煤電廠排出的主要固體廢物。粉煤灰的燃燒過程:煤粉在爐膛中呈懸浮狀态燃燒,燃煤中的絕大部分可燃物都能在爐内燒盡,而煤粉中的不燃物(主要為灰分)大量混雜在高溫煙氣中。随着煙氣溫度的降低

粉煤灰是我國當前排量較大的工業廢渣之一,現階段我國年排渣量已達3000萬t。随着電力工業的發展,燃煤電廠的粉煤灰排放量逐年增加。大量的粉煤灰不加處理,就會産生揚塵,污染大氣;若排入水系會造成河流淤塞,而其中的有毒化學物質還會對人體和生物造成危害。因此,粉煤灰的處理和利用問題引起人們廣泛的注意。粉煤灰使用的優點在混凝土中摻加粉煤灰節約了大量的水泥和細骨料;增加混凝土地修飾性

組織結構

形成

第一階段

粉煤在開始燃燒時,其中氣化溫度低的揮發分,首先自礦物質與固體碳連接的縫隙間不斷逸出,使粉煤灰變成多孔型炭粒。此時的煤灰,顆粒狀态基本保持原煤粉的不規則碎屑狀,但因多孔型性,使其表面積更大。

第二階段

伴随着多孔性炭粒中的有機質完全燃燒和溫度的升高,其中的礦物質也将脫水、分解、氧化變成無機氧化物,此時的煤灰顆粒變成多孔玻璃體,盡管其形态大體上仍維持與多孔炭粒相同,但比表面積明顯地小于多孔炭粒。

第三階段

随着燃燒的進行,多孔玻璃體逐漸融收縮而形成顆粒,其孔隙率不斷降低,圓度不斷提高,粒徑不斷變小,最終由多孔玻璃轉變為一密度較高、粒徑較小的密實球體,顆粒比表面積下降為最小。不同粒度和密度的灰粒具有顯著的化學和礦物學方面的特征差别,小顆粒一般比大顆粒更具玻璃性和化學活性。

最後形成的粉煤灰(其中80%~90%為飛灰,10%~20%為爐底灰)是外觀相似,顆粒教細而不均勻的複雜多變的多相物質。飛灰是進入煙道氣灰塵中最細的部分,爐底灰是分離出來的比較粗的顆粒,或是爐渣。這些東西有足夠的重量,燃燒帶跑到爐子的底部。

組成

化學組成

我國火電廠粉煤灰的主要氧化物組成為:SiO2、Al2O3、FeO、Fe2O3、CaO、TiO2、MgO、K2O、Na2O、SO3、MnO2等,此外還有P2O5等。其中氧化矽、氧化钛來自黏土,岩頁;氧化鐵主要來自黃鐵礦;氧化鎂和氧化鈣來自與其相應的碳酸鹽和硫酸鹽。

粉煤灰的元素組成(質量分數)為:O 47.83%,Si 11.48%~31.14%,Al 6.40%~22.91%,Fe 1.90%~18.51%,Ca 0.30%~25.10%,K 0.22%~3.10%,Mg 0.05%~1.92%,Ti 0.40%~1.80%,S 0.03%~4.75%,Na 0.05%~1.40%,P 0.00%~0.90%,Cl 0.00%~0.12%,其他0.50%~29.12%。

由于煤的灰量變化範圍很廣,而且這一變化不僅發生在來自世界各地或同一地區不同煤層的煤中,甚至也發生在同一煤礦不同的部分的煤中。因此,構成粉煤灰的具體化學成分含量,也就因煤的産地、煤的燃燒方式和程度等不同而有所不同。其主要化學組成見下表。

我國電廠粉煤灰化學組成%相關信息

成分   SiO2    Al2O3   Fe2O3   CaO    MgO    SO3    Na2O    K2O

燒失量範圍    1.30~65.76     1.59~40.12     1.50~6.22    1.44~16.80    1.20~3.72    1.00~6.00  1.10~4.23   1.02~2.14   1.63~29.97

均值   1.8    1.1    1.2   1.7   1.2    1.8    1.2    1.6     1.9

粉煤灰的活性主要來自活性SiO2(玻璃體SiO2)和活性Al2O3(玻璃體Al2O3)在一定堿性條件下的水化作用。因此,粉煤灰中活性SiO2、活性Al2O3和f-CaO(遊離氧化鈣)都是活性的的有利成分,硫在粉煤灰中一部分以可溶性石膏(CaSO4)的形式存在,它對粉煤灰早期強度的發揮有一定作用,因此粉煤灰中的硫對粉煤灰活性也是有利組成。粉煤灰中的鈣含量在3%左右,它對膠凝體的形成是有利的。國外把CaO含量超過10%的粉煤灰稱為C類灰,而低與10%的粉煤灰稱為F類灰。C類灰其本身具有一定的水硬性,可作水泥混合材,F類灰常作混凝土摻和料,它比C類灰使用時的水化熱要低。

粉煤灰中少量的MgO、Na2O、K2O等生成較多玻璃體,在水化反應中會促進堿矽反應。但MgO含量過高時,對安定性帶來不利影響。

粉煤灰中的未燃炭粒疏松多孔,是一種惰性物質不僅對粉煤灰的活性有害,而且對粉煤灰的壓實也不利。過量的Fe2O3對粉煤灰的活性也不利。

粉煤灰的礦物組成

由于煤粉各顆粒間的化學成分并不完全一緻,因此燃燒過程中形成的粉煤灰在排出的冷卻過程中,形成了不同的物相。比如:氧化矽及氧化鋁含量較高的玻璃珠在鐵礦,另外,粉煤灰中晶體礦物的含量與粉煤灰冷卻速度有關。一般來說,冷卻速度較快時,玻璃體含量較多:反之,玻璃體容易析晶。可見,從物相上講,粉煤灰是晶體礦物和非晶體礦物的混合物。其礦物組成的波動範圍較大。一般晶體礦物為石英、莫來石、氧化鐵、氧化鎂、生石灰及無水石膏等,非晶體礦物為玻璃體、無定形碳和次生褐鐵礦,其中玻璃體含量占50%以上。

結構

粉煤灰的結構是在煤粉燃燒和排出過程中形成的,比較複雜。在顯微鏡下觀察,粉煤灰是晶體、玻璃體及少量未燃炭組成的一個複合結構的混合體。混合體中這三者的比例随着煤燃燒所選用的技術及操作手法不同而不同。其中結晶體包括石英、莫來石、磁鐵礦等;玻璃體包括光滑的球體形玻璃體粒子、形狀不規則孔隙少的小顆粒、疏松多孔且形狀不規則的玻璃體球等;未燃炭多呈疏松多孔形式。

性質

物理性質粉煤灰的物理性質包括密度、堆積密度、細度、比表面積、需水量等,這些性質是化學成分及礦物組成的宏觀反映。由于粉煤灰的組成波動範圍很大,這就決定了其物理性質的差異也很大。粉煤灰的基本物理性質見表。粉煤灰的基本物理特性項目範圍均值密度/(g/cm3) 1.9~2.9 2.1堆積密度/(g/cm3) 0.531~1.261 0.780比表面積(cm2/g) 氮吸附法 800~19500 3400透氣法 1180~6530 3300原灰标準稠度/% 27.3~66.7 48.0吸水量/% 89~130 10628d抗壓強度比/% 37~85 66粉煤灰的物理性質中,細度和粒度是比較重要的項目。它直接影響着粉煤灰的其他性質,粉煤灰越細,細粉占的比重越大,其活性也越大。粉煤灰的細度影響早期水化反應,而化學成分影響後期的反應。化學性質粉煤灰是一種人工火山灰質混合材料,它本身略有或沒有水硬膠凝性能,但當以粉狀及水存在時,能在常溫,特别是在水熱處理(蒸汽養護)條件下,與氫氧化鈣或其他堿土金屬氫氧化物發生化學反應,生成具有水硬膠凝性能的化合物,成為一種增加強度和耐久性的材料。

存在形态

粉煤灰是以顆粒形态存在的,且這些顆粒的礦物組成、粒徑大小、形态各不相同。人們通常将其形狀分為珠狀顆粒和渣狀顆粒兩大類。根據北京科技大學宋存義等用掃描式電子顯微鏡的觀察表明,粉煤灰由多種粒子構成,其中珠狀顆粒包括空心玻珠(漂珠)、厚壁及實心微珠(沉珠)、鐵珠(磁珠)、炭粒、不規則玻璃體和多孔玻璃體等五大品種。其中不規則玻璃體是粉煤灰中較多的顆粒之一,大多是由似球和非球形的各種渾圓度不同的粘連體顆粒組成。有的粘連體斷開後,其外觀和性質與各種玻璃球形體相同,其化學成分則略有不同。多孔玻璃體形似蜂窩,具有較大的表面積,易黏附其他碎屑,密度較小,熔點比其他微珠偏低,其顔色由乳白至灰色不等。在掃描式電子顯微鏡下可以比較容易地觀察到不規則玻璃體的存在。渣狀顆粒包括海綿狀玻璃渣粒、炭粒、鈍角顆粒、碎屑和粘聚顆粒等五大品種。正是由于這些顆粒各自組成上的變化,組合上的比例不同,才直接影響到粉煤灰質量的優劣。

粉煤灰的現狀

我國是個産煤大國,以煤炭為電力生産基本燃料。近年來,我國的能源工業穩步發展,發電能力年增長率為7.3%,電力工業的迅速發展,帶來了粉煤灰排放量的急劇增加,燃煤熱電廠每年所排放的粉煤灰總量逐年增加,1995年粉煤灰排放量達1.25億噸,2000年約為1.5億噸,到2010年将達到3億噸,給我國的國民經濟建設及生态環境造成巨大的壓力。另一方面,我國又是一個人均占有資源儲量有限的國家,粉煤灰的綜合利用,變廢為寶、變害為利,已成為我國經濟建設中一項重要的技術經濟政策,是解決我國電力生産環境污染,資源缺乏之間矛盾的重要手段,也是電力生産所面臨解決的任務之一。經過開發,粉煤灰在建工、建材、水利等各部門得到廣泛的應用。

20世紀70年代,世界性能源危機,環境污染以及礦物資源的枯竭等強烈地激發了粉煤灰利用的研究和開發,多次召開國際性粉煤灰會議,研究工作日趨深入,應用方面也有了長足的進步。粉煤灰成為國際市場上引人注目的資源豐富、價格低廉,興利除害的新興建材原料和化工産品的原料,受到人們的青睐。目前,對粉煤灰的研究工作大都由理論研究轉向應用研究,特别是着重要資源化研究和開發利用。利用粉煤灰生産的産品在不斷增加,技術在不斷更新。國内外粉煤灰綜合利用工作與過去相比較,發生了重大的變化,主要表現為:粉煤灰治理的指導思想已從過去的單純環境角度轉變為綜合治理、資源化利用;粉煤灰綜合利用的途徑以從過去的路基、填方、混凝土摻和料、土壤改造等方面的應用外,發展到目前的在水泥原料、水泥混合材、大型水利樞紐工程、泵送混凝土、大體積混凝土制品、高級填料等高級化利用途徑。

危害

粉煤灰排放量與燃煤中的灰分有直接關系,灰分愈高,排放量就愈大。據中國燃用煤的情況,燃用1噸煤約産生250~300公斤粉煤灰。中國目前每年約排放粉煤灰3000多萬噸。大量的粉煤灰如不加處理,會成為揚塵污染大氣,排入水系會使河流淤塞,而其中某些化學物質還會對人體和生物造成危害。

處理和利用

粉煤灰的處理和利用問題從20世紀20年代開始研究,半個世紀以來取得許多成果。不少國家将它作為一種新的資源來利用。美國已将粉煤灰列為12種重要的固體原料之一。中國在近30多年以來,對粉煤灰的研究和利用也取得較大的進展。粉煤灰數量很大,由于技術和經濟條件的限制,一般還不能全部利用起來,要堆存一部分。

粉煤灰的堆存 根據電廠所處的地理位置,可選擇附近的山溝、窪地、廢河灣、煤礦塌陷區修建貯灰場。貯灰場底部要有防水防滲設施。貯灰場要妥善管理,在已堆滿的灰場上覆土造田,植樹種草或進行表面藥物處理,防止粉煤灰飛揚。

粉煤灰的用途

在混凝土中摻加粉煤灰節約了大量的水泥和細骨料;減少了用水量;改善了混凝土拌和物的和易性;增強混凝土的可泵性;減少了混凝土的徐變;減少水化熱、熱能膨脹性;提高混凝土抗滲能力;增加混凝土地修飾性。

國标一級:采用優質粉煤灰和高效減水劑複合技術生産高标号混凝土的現代混凝土新技術正在全國迅速發展。

國标二級:優質粉煤灰特别适用于配制泵送混凝土、大體積混凝土、抗滲結構混凝土、抗硫酸鹽混凝土和抗軟水侵蝕混凝土及地下、水下工程混凝土、壓漿混凝土和碾壓混凝土。

國标三級:粉煤灰混凝土具有和易性好、可泵性強、終飾性改善、抗沖擊能力提高、抗凍性增強等優點。

粉煤灰是煤粉經高溫燃燒後形成的一種似火山灰質混合材料。它是燃燒煤的發電廠将煤磨成100微米以下的煤粉,用預熱空氣噴入爐膛成懸浮狀态燃燒,産生混雜有大量不燃物的高溫煙氣,經集塵裝置捕集就得到了粉煤灰。粉煤灰的化學組成與粘土質相似,主要成分為二氧化矽、三氧化二鋁、三氧化二鐵、氧化鈣和未燃盡碳。

目前,粉煤灰主要用來生産粉煤灰水泥、粉煤灰磚、粉煤灰矽酸鹽砌塊、粉煤灰加氣混凝土及其他建築材料,還可用作農業肥料和土壤改良劑,回收工業原料和作環境材料。粉煤灰在水泥工業和混凝土工程中的應用:粉煤灰代替粘土原料生産水泥,由矽酸鹽水泥熟料和粉煤灰加入适量石膏磨細制成的水硬膠凝材料,水泥工業采用粉煤灰配料可利用其中的未燃盡炭;粉煤灰作水泥混合材;粉煤灰生産低溫合成水泥,生産原理是将配合料先蒸汽養護生成水化物,然後經脫水和低溫固相反應形成水泥礦物;粉煤灰制作無熟料水泥,包括石灰粉煤灰水泥和純粉煤灰水泥,石灰粉煤灰水泥是将幹燥的粉煤灰摻入10%—30%的生石灰或消石灰和少量石膏混合粉磨,或分别磨細後再混合均勻制成的水硬性膠凝材料;粉煤灰作砂漿或混凝土的摻和料,在混凝土中摻加粉煤灰代替部分水泥或細骨料,不僅能降低成本,而且能提高混凝土的和易性、提高不透水、氣性、抗硫酸鹽性能和耐化學侵蝕性能、降低水化熱、改善混凝土的耐高溫性能、減輕顆粒分離和析水現象、減少混凝土的收縮和開裂以及抑制雜散電流對混凝土中鋼筋的腐蝕。

粉煤灰在建築制品中的應用:蒸制粉煤灰磚,以電廠粉煤灰和生石灰或其他堿性激發劑為主要原料,也可摻入适量的石膏,并加入一定量的煤渣或水淬礦渣等骨料,經過加工、攪拌、消化、輪碾、壓制成型、常壓或高壓蒸汽養護後而形成的一種牆體材料;燒結粉煤灰磚,以粉煤灰、粘土及其他工業廢料為原料,經原料加工、攪拌、成型、幹燥、培燒制成磚;蒸壓生産泡沫粉煤灰保溫磚,以粉煤灰為主要原料,加入一定量的石灰和泡沫劑,經過配料、攪拌、燒注成型和蒸壓而成的一種新型保溫磚;粉煤灰矽酸鹽砌塊,以粉煤灰、石灰、石膏為膠凝材料,煤渣、高爐礦渣等為骨料,加水攪拌、振動成型、蒸汽養護而成的牆體材料;粉煤灰加氣混凝土,以粉煤灰為原料,适量加入生石灰、水泥、石膏及鋁粉,加水攪拌呈漿,注入模具蒸養而成的一種多孔輕質建築材料;粉煤灰陶粒,以粉煤灰為主要原料,摻入少量粘結劑和固體燃料,經混合、成球、高溫培燒而制的一種人造輕質骨料;粉煤灰輕質耐熱保溫磚,是用粉煤灰、燒石、軟質土及木屑進行配料而成,具有保溫效率高,耐火度搞,熱導率小,能減輕爐牆厚度、縮短燒成時間、降低燃料消耗、提高熱效率、降低成本。

粉煤灰作農業肥料和土壤改良劑:粉煤灰具有良好的物理化學性質,能廣泛應用于改造重粘土、生土、酸性土和鹽堿土,彌補其酸瘦闆粘的缺陷,粉煤灰中含有大量枸溶性矽鈣鎂磷等農作物所必需的營養元素,故可作農業肥料用。回收工業原料:回收煤炭資源,利用浮選法在含煤炭粉煤灰的灰漿水中加入浮選藥劑,然後采用氣浮技術,使煤粒粘附于氣泡上浮與灰渣分離;回收金屬物質粉煤灰中含有Fe2O3、Al2O3、和大量稀有金屬;分選空心微珠,空心微珠具有質量小、高強度、耐高溫和絕緣性好,可以用于塑料的理想填料,用于輕質耐火材料和高效保溫材料,用于石油化學工業,用于軍工領域,坦克刹車。

作環保材料:利用粉煤灰可制造分子篩、絮凝劑和吸附材料等環保材料;粉煤灰還可用于處理含氟廢水、電鍍廢水與含重金屬例子廢水和含油廢水,粉煤灰中含有的Al2O3、CaO等活性組分,能與氟生産配合物或生産對氟有絮凝作用的膠體離子,還含有沸石、莫來石、炭粒和矽膠等,具有無機離子交換特性和吸附脫色作用。

粉煤灰的物理性質(1)細度;(2)密度;(3)堆積密度;(4)燒矢量;(5)含水量;(6)粉煤灰的顔色

①細度:粉煤灰的細度對強度的形成有一定影響,粉煤灰顆粒愈細,強度愈高。因經磨細的粉煤灰增大了表面積,使活性增大。

②密度:粉煤灰的密度與它的顆粒形狀、鐵質含量有關,玻璃球含量多,粉煤灰密度大;氧化鐵成分高,其密度亦大;含碳多的密度小;密度愈大粉煤灰質量愈好。粉煤灰密度為1.07~2.4g/cm3。

③堆積密度:一般為555~700kg/m3

④燒失量:燒失量即粉煤灰中未燒盡的碳粉含量。未燒盡的碳粉量在粉煤灰中是有害物質。如果粉煤灰中含碳量大,活性的Si02、Al2O3、CaO含量少,都會降低粉煤灰的活性,增加粉煤灰的需水量,降低強度,故燒失量愈少愈好。

⑤含水量:濕粉煤灰的含水量不宜超過35%。

⑥粉煤灰外觀類似水泥,由于燃燒條件以及顔色在乳白色到灰黑色之間變化。

粉煤灰的顔色是一項重要的質量指标,它不僅可以反映含碳量的多少和差異。

而且在一定程度上也可以反映粉煤灰的細度,顔色越深,粉煤灰粒度越細,含碳量越高。

粉煤灰就有低鈣粉煤灰和高鈣粉煤灰之分.通常高鈣粉煤灰的顔色偏黃,低鈣粉煤灰的顔色偏灰。

補充說明

粉煤灰是一種放錯地方的資源,粉煤灰可用作水泥、砂漿、混凝土的摻合料,并成為水泥、混凝土的組分,粉煤灰作為原料代替黏土生産水泥熟料的原料、制造燒結磚、蒸壓加氣混凝土、泡沫混凝土、空心砌磚、燒結或非燒結陶粒,鋪築道路;構築壩體,建設港口,農田坑窪低地、煤礦塌陷區及礦井的回填;也可以從中分選漂珠、微珠、鐵精粉、碳、鋁等有用物質,其中漂珠、微珠可分别用作保溫材料、耐火材料、塑料、橡膠填料。

檢驗規定

編号和取樣

(1)編号

以連續供應的200t相同等級、相同種類的粉煤灰為一編号。不足200t按一個編号論,粉煤灰質量按幹灰(含水量小于1%)的質量計算。

(2)取樣

每一個編号為一取樣單位,當散裝粉煤灰運輸工具的容量超過該廠規定出廠編号噸數時,允許該編号的數量超過取樣規定噸數。

取樣方法按GB12753進行。取樣應有代表性,可連續取,也可從10個以上不同部位去等量樣品,總量至少3份。

拌制混凝土和沙漿用粉煤灰,必要時,買方可對粉煤灰的技術要求進行随機抽樣檢查。

出廠檢驗

(1)拌制混凝土和沙漿用粉煤灰,出廠檢驗項目為國标全部技術要求。

(2)水泥活性混凝土材料用粉煤灰,出廠檢驗項目為國标中燒失量、含水量、三氧化硫、遊離氧化鈣、安定性。

型式檢驗

(1)拌制混凝土和沙漿用粉煤灰型式檢驗項目為國标全部技術要求。

(2)水泥活性混凝土材料用粉煤灰型式檢驗項目為國标全部技術要求。

(3)有下列情況之一應進行型式檢驗:

原料、工藝有較大改變,可能影響産品性能時;

正常生産時,每半年檢驗一次(放射性除外);

産品長期停産後,恢複生産時;

出廠檢驗結果與上次型式檢驗有較大差别時。

判定規則

(1)拌制混凝土和沙漿或水泥活性混凝土材料用粉煤灰,試驗結果符合國标全部技術要求時為等級品。若其中任何一項不符合要求,允許在同一編号中重新加倍取樣進行全部項目的複檢,以複檢結果判定,複檢不合格可降級處理。凡低于本國家标準最低級别要求的為不合格品。

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