巯基乙酸

巯基乙酸

含硫有機化合物
巯基乙酸是含硫有機化合物,無色透明液體,有強烈刺激性氣味。與水混溶,可混溶于乙醇、乙醚,溶于普通溶劑。用于制作環氧樹脂,雙酚A的催化劑,是日用化妝品冷燙精及脫毛劑的主要原料。巯基乙酸辛錫酸、甲錫酯、辛酯、2-乙基己酯、甲氧基丁酯、乙氧基乙酯等具有低毒與無毒性,經美國食品與藥物管理局批準,上述酯類可作為低毒無毒穩定劑。
    中文名:巯基乙酸 外文名: 别名: 化學式: 分子量: CAS登錄号: EINECS登錄号: 熔點: 沸點: 水溶性: 密度: 外觀: 閃點: 應用: 安全性描述: 危險性符号: 危險性描述: UN危險貨物編号: CN危險貨物編号: 中文别名:硫醇醋酸 英文縮寫:TGA 國際編号:81611 CAS号:68-11-1 MDL号:MFCD00004876 EINECS号:200-677-4 RTECS号:AI5950000 BRN号:506166 PubChem号:24900165 危險品标志:極毒 穩定性:穩定

物質性質

1、在空氣中迅速氧化,少量銅、鐵、錳離子的存在能加速氧化過程。濃度小于70%(重量)的巯基乙酸水溶液,在室溫下貯存是穩定的。在高濃度時,則會生成一定量的各種自酯化物。遇明火、高熱能燃燒并放出有劇毒的硫化氫氣體。

2、穩定性:穩定

3、禁配物:強氧化劑

4、避免接觸的條件:受熱

5、聚合危害:不聚合

6、分解産物:硫化物

分子數據

1、摩爾折射率:20.77

2、摩爾體積(m3/mol):70.2

3、等張比容(90.2K):185.3

4、表面張力(dyne/cm):48.5

5、介電常數:無可用的

6、極化率(10-24cm3):8.23

7、單一同位素質量:91.993199Da

8、标稱質量:92Da

9、平均質量:92.117Da

化學數據

1、疏水參數計算參考值(XlogP):0.1

2、氫鍵供體數量:2

3、氫鍵受體數量:3

4、可旋轉化學鍵數量:1

5、互變異構體數量:無

6、拓撲分子極性表面積(TPSA):38.3

7、重原子數量:5

8、表面電荷:0

9、複雜度:42.9

10、同位素原子數量:0

11、确定原子立構中心數量:0

12、不确定原子立構中心數量:0

13、确定化學鍵立構中心數量:0

14、不确定化學鍵立構中心數量:0

15、共價鍵單元數量:1

主要危害

健康危害

侵入途徑:吸入、食入、經由皮膚吸收。

健康危害:本品的毒作用,可能是其與某些酶的巯基的特殊作用有關,本品有強烈的刺激性。眼接觸可緻嚴重損害,導緻永久性失明。可緻皮膚灼傷;對皮膚有緻敏性,引起過敏性皮炎。能經皮膚吸收引起中毒,動物皮膚貼敷本品10%溶液<5mL/kg即引起死亡。

毒理學

毒性:屬高毒類。其毒作用可能是與某些酶的巯基特殊作用有關。

急性毒性:LD50<50mg/kg(大鼠經口);250mg/kg(小鼠經口)

危險特性:遇明火、高熱或與氧化劑接觸,有引起燃燒爆炸的危險。受熱分解産生有毒的硫化物煙氣。具有較強的腐蝕性。

燃燒(分解)産物:一氧化碳、二氧化碳、硫化物。

生态學

1.生态毒性暫無資料

2.生物降解性MITI-I測試,初始濃度100ppm,污泥濃度30ppm,4周後降解100%。

3.非生物降解性空氣中,當羟基自由基濃度為5.00×105個/cm3時,降解半衰期為10h(理論)。

監測方法

用碘-聚乙烯吡咯烷酮容量測定有機化合物:I直接測定[刊,西班牙]/HernandezMendezJ.;GonzalezPerezC.,EspadaSaenz-TorreM.//Stud.Chem.Univ.Salamanca.-1984,(9).-57~64《分析化學文摘》1987.8

環境标準

前蘇聯車間空氣中有害物質的最高容許濃度0.1mg/m3[皮]

應急處理

洩漏後處理

迅速撤離洩漏污染區人員至安全區,并進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防酸堿工作服。不要直接接觸洩漏物,盡可能切斷洩漏源,防止進入下水道、排洪溝等限制性空間。小量洩漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水沖洗,洗水稀釋後放入廢水系統。大量洩漏:構築圍堤或挖坑收容;用泡沫複蓋,降低蒸氣災害。用泵轉移至槽車或專用收集器内,回收或運至廢物處理場所處置。

防護措施

呼吸系統防護:可能接觸其蒸氣時,應該佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩)。緊急事态搶救或撤離時,建議佩戴自給式呼吸器。

眼睛防護:戴化學安全防護眼鏡。

防護服:穿防酸堿工作服。

手防護:戴橡膠耐酸堿手套。

其它:工作場所禁止吸煙、進食和飲水,飯前要洗手。工作畢,淋浴更衣。單獨存放被毒物污染的衣服,洗後備用。保持良好的衛生習慣。

急救措施

皮膚接觸:脫去被污染的衣着,用大量流動清水沖洗,至少15分鐘。就醫。

眼睛接觸:立即提起眼睑,用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫。

吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。

食入:誤服者用水漱口,洗胃。給飲牛奶或蛋清。就醫。

滅火方法:滅火劑:霧狀水、泡沫、砂土。

貯存方法

儲存注意事項儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。保持容器密封。應與氧化劑分開存放,切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有洩漏應急處理設備和合适的收容材料。

主要用途

1.用于制作環氧樹脂,雙酚A的催化劑,是日用化妝品冷燙精及脫毛劑的主要原料,也可用作合成PVC透明塑料和有機銻,有機錫的熱穩定劑的基礎原料。其試劑産品是檢驗鐵,钼,銀,錫等金屬離子的靈敏試劑。選礦上為硫化銅及硫化鐵礦物的抑制劑。在石油化學工業和鐵路部門,用于設備及鐵軌的清洗除鏽。

TGA既具羟酸的反應特征,又具巯基的反應特征,其中最重要的反應是與二硫化物之間的反應。特别是堿性條件下與頭發中的胱氨酸反應,切斷胱氨酸的(-S-S-)鍵,生成易于卷曲的半胱氨酸。是生産硫甲丙脯(卡普托利)、生物素、硫鋅酸、二硫基丁二酸鈉等醫藥品的中間體,也是合成半胱氨酸、荷爾蒙化劑、工業消毒劑及合成硫酸的重要原料。

2.其铵鹽和鈉鹽主要用作卷發劑、鈣鹽可用做脫毛劑、聚氯乙烯低毒或無毒穩定劑、聚合反應的引發劑、加速劑及鍊轉移劑、金屬表面處理劑。此外,巯基乙酸是檢定鐵、钼、鋁、錫等的敏感試劑;也可作為聚丙烯加工成型時的結晶成核劑以及塗料、纖維的改性劑、毛毯速理劑。聚氯乙烯、橡膠的穩定劑原料、冷燙發用藥劑、醫藥中間體。

3.用作光度法測定钼、铼和鐵等的顯色劑,并用作配合掩蔽劑。其鹽還用于配制卷發冷燙劑和脫毛劑。

4.脫毛劑。巯基乙酸鹽在較強堿性下,塗在皮膚上能進行快速脫毛。巯基乙酸可用于美容、臨床手術前及動物實驗時的脫毛。最常用的是巯基乙酸的鈣鹽,最适宜ph值為11.5~12。最低有效含量為:5%巯基乙酸,7%鈣鹽。

5.金屬表面處理劑。添加極少量的巯基乙酸即能改進金屬清洗劑和浸漬液的清洗效果,并能抑制被處理金屬表面的腐蝕,故常用于金屬的精密加工中的防鏽劑。這種效果在很廣泛的ph值範圍内均很顯着。含巯基乙酸的多組分清洗-防鏽液可用于汽車冷卻系統的清洗,ph值為10.6。巯基乙酸的十六烷基酯可抛光或清洗銀制品,不會使銀器表面失去光澤。

6.聚氧乙烯低毒或無毒穩定劑。巯基乙酸辛錫酸、甲錫酯、辛酯、2-乙基己酯、甲氧基丁酯、乙氧基乙酯等具有低毒與無毒性,經美國食品與藥物管理局批準,上述酯類可作為低毒無毒穩定劑。可用于聚氯乙烯上水管道、水泵等産品的加工,食品包裝,食品加工廠的設備管道,亦可用于化妝品廠及制藥廠,且這類穩定劑使産品透明性和熱穩定性均有提高。此外,本品是檢定鐵、钼、鉛、錫等的敏感試劑。還可用作纖維改性劑、毛毯整理劑。

7.用作測定鐵的試劑及穩定劑,用于藥水、燙發水制造等。

8.作為石油勘探緩蝕劑。巯基乙酸可以一種嗅鹽完井液的優良緩蝕劑,在石油勘探鑽探高壓井時,為了保護油氣層,減少對地層的傷害,需使用溴化物的無固相完井液,這些鹽的濃溶液具有很強的腐蝕性,并且随溫度的升高腐蝕性加劇。在高溫下抑制鹽水腐蝕的緩蝕劑隻有含硫化合物,巯基乙酸鹽在一定溫度下與金屬發生化學反應,形成一層緻密的FeS保護膜,起到了緩蝕作用。

合成方法

1.由無機或有機含硫化合物與一氯乙酸的鈉、鉀鹽反應則得。如:一氯乙酸與硫化鈉、硫磺反應生成二硫二乙酸,然後用鋅和酸還原;或硫代氨基甲酸酯與一氯乙酸反應,其産物經水解制得;一氯乙酸與硫脲反應,生成異硫脲代乙酸,然後用氫氧化鋇轉化沉澱,再用硫酸酸化制成巯基乙酸水溶液,經蒸發可制得60%-70%溶液,收率70%以上。

2.在溫度不超過25℃下,将碳酸鈉溶液加到氯乙酸中至ph值7~8,然後加入硫脲反應,生成乙酸脲,所得乙酸硫脲在保溫78~80℃下與氫氧化鈉反應2h,反應結束後冷卻至40℃,加入濃鹽酸至ph值為3,再用乙醚萃取,萃取所得乙醚層加入活性炭充分攪拌後過濾,濾液加鋅粉後減壓精餾,即得純品硫代乙醇酸。

3.攪拌下将16%的氯乙酸水溶液與15%的硫氫化鉀水溶液混合,ClCH2COOH∶KHS=1∶2(摩爾比)。加熱,加入與氯乙酸相同物質量的氯化鋇飽和溶液,然後加入25%的濃氨水,攪拌均勻後,靜置,過濾,濾液中加入等體積的濃鹽酸,再用乙醚萃取,蒸餾除去乙醚,最後,在2000Pa蒸餾,收集104~106℃餾分,即得成品硫代乙醇酸。

4.硫氫化鈉和氯乙酸在硫化氫和氮氣的作用下制得。

5.氯乙酸、硫代硫酸鈉與氫氧化鈉合成,然後經酸解、萃取、蒸餾得到成品。

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