硫化鈉

硫化鈉

無機化合物
硫化鈉,又稱臭堿、臭蘇打、硫化堿,為無機化合物,呈無色結晶粉末,吸潮性強,易溶于水,水溶液呈強堿性。觸及皮膚和毛發時會造成灼傷,故硫化鈉俗稱硫化堿。露置在空氣中時,硫化鈉會放出有臭雞蛋氣味的有毒硫化氫氣體。工業硫化鈉因含有雜質其色澤呈粉紅色、棕紅色、土黃色。中國硫化鈉起源于20世紀30年代,最早由遼甯大連一家化工廠開始小規模的生産,進入20世紀80年代至90年代中期,随着國際化工工業的蓬勃發展,中國硫化鈉産業發生了根本性轉變,生産廠家和規模劇增,發展迅猛。
    中文名:硫化鈉 外文名:sodium sulfide 别名:硫化堿、臭堿、臭蘇打 化學式:Na2S 分子量:78.0445 CAS登錄号: EINECS登錄号: 熔點:950 沸點: 水溶性:186 g/L (20℃) 密度:1.86 外觀:無色結晶粉末 閃點: 應用: 安全性描述:S26-S45-S61 危險性符号:R31;R34;R50 危險性描述:腐蝕性 UN危險貨物編号:1849 CN危險貨物編号:

生産簡史

中國硫化鈉起源于20世紀30年代,最早由遼甯大連一家化工廠開始小規模的生産,進入20世紀80年代至90年代中期,随着國際化工工業的蓬勃發展,中國硫化鈉産業發生了根本性轉變,生産廠家和規模劇增,發展迅猛。由山西運城為中心的硫化鈉生産區域快速擴展到了雲南、新疆、内蒙古、甘肅、青海、甯夏、陝西等10幾個省市和地區。全國年生産能力由80年代末的42萬噸猛增到90年代中期的64萬噸。其産量發展速度最快的是中國西北的内蒙古、甘肅、新疆地區。而内蒙古的生産能力已達20萬噸,一躍成為中國最大的硫化鈉産品生産基地。

物理性質

常溫下純品為無色或微紫色的棱柱形晶體,工業品因含雜質常為粉紅、棕紅色、土黃色塊。 

具有臭味。溶解于冷水,極易溶于熱水,微溶于醇。工業品一般是形不同結晶水的混和物,又含有不同程度的雜質,除外觀色澤不同外,密度、熔點、沸點等亦因雜質影響而各異。

化學性質

在酸中分解而發生硫化氫。在空氣中潮解,同時逐漸發生氧化作用,遇酸生成硫化氫。

受撞擊、高熱可爆。遇酸出有毒硫化氫氣體,無水硫化堿有可燃性, 加熱排放有毒硫氧化物煙霧。 

健康危害:該品在胃腸道中能分解出硫化氫,口服後能引起硫化氫中毒。對皮膚和眼睛有腐蝕作用。 

危險特性:受撞擊或急速加熱可發生爆炸。遇酸分解,放出劇毒的易燃氣體。

燃燒(分解)産物:硫化氫、氧化硫。

急性毒性:LD50820mg/kg(小鼠經口);950mg/kg(小鼠靜注)。

相關化學反應方程式:2Na+S=Na2S

應用領域

1、染料工業中用于生産硫化染料,是硫化青和硫化藍的原料。印染工業用作溶解硫化染料的助染劑。制革工業中用于水解使生皮脫毛,還用以配制多硫化鈉以加速幹皮浸水助軟。造紙工業用作紙張的蒸煮劑。紡織工業用于人造纖維脫硝和硝化物的還原,以及棉織物染色的媒染劑。制藥工業用于生産非那西丁等解熱藥。此外還用于制硫代硫酸鈉、硫氫化鈉、多硫化鈉等。

2、在鋁及合金堿性蝕刻溶液中添加适量的硫化鈉可明顯改善蝕刻表面質量,同時也可用于堿性蝕刻液中鋅等堿溶性重金屬雜質的去除。

3、硫化鈉還可用于直接電鍍中導電層的處理,通過硫化鈉與钯反應生成膠體硫化钯來達到在非金屬表面形成良好導電層的目的。

4、用作緩蝕劑。也是硫代硫酸鈉、多硫化鈉、硫化染料等的原料。

5、用于制造硫化染料,皮革脫毛劑,金屬冶煉,照相,人造絲脫硝等。

制備方法

1、煤粉還原法,将芒硝與煤粉按100:(21~22.5)(重量比)配比混合于800~1100℃高溫下煅燒還原,生成物經冷卻後用稀堿液熱溶成液體,靜置澄清後,把上部濃堿液進行濃縮,即得固體硫化鈉。經中轉槽、制片(或造粒)制得片(或粒)狀硫化鈉産品

化學反應方程式:Na2SO4+2C→Na2S+2CO2

2、吸收法,用380~420 g/L氫氧化鈉溶液吸收含H2S>85%硫化氫廢氣,所得産物經蒸發濃縮,制得硫化鈉成品。

化學反應方程式:H2S+2NaOH→Na2S+2H2O

3、硫化鋇法,用硫酸鈉與硫化鋇進行複分解反應制沉澱硫酸鋇時可以副産得到硫化鈉。其

化學反應方程式:BaS+Na2SO4→Na2S+BaSO4

4、氣體還原法,在有鐵催化劑存在下,将氫氣(或一氧化碳、發生爐煤氣、甲烷氣)在沸騰爐中與硫酸鈉進行反應,可制得優質無水顆粒狀硫化鈉(含Na2S 95%~97%)。

化學反應方程式:

Na2SO4+4CO→Na2S+4CO2

Na2SO4+4H2→Na2S+4H2O

5、生産方法,精制法以生産沉澱硫酸鋇過程中副産的濃度為4%左右的硫化鈉溶液為原料,用泵打入雙效蒸發器蒸濃至23%後,進人攪拌罐脫鐵、除碳處理後,用泵打入蒸發器(用純鎳材制造)蒸發堿液達到濃度,送到滾筒水内冷卻式制片機制成後,經篩選、包裝而得成品。

注意事項

侵入途徑:吸入食入。

呼吸系統防護:一般不需特殊防護,必要時佩帶防毒口罩。

眼睛防護:可采用安全面罩。

防護服:穿防腐工作服。 

手防護:戴橡皮膠手套。

皮膚接觸:立即用水沖洗至少15分鐘。若有灼傷,就醫治療。 

眼睛接觸:立即提起眼睑,用流動清水或生理鹽水沖洗至少15分鐘,或用3%硼酸溶液沖洗。

吸入:脫離現場至空氣新鮮處。必要時進行人工呼吸。

食入:誤服者給飲牛奶或蛋清。立即就醫。

滅火方法:霧狀水、砂土。

其它:工作後,淋浴更衣。注意個人清潔衛生。 

洩漏應急處理:隔離洩漏污染區,周圍設警告标志。應急處理人員戴好防毒面具,穿化學防護服。不要直接接觸洩漏物。避免揚塵,用潔淨的鏟子收集于幹燥淨潔有蓋的容器中,運至廢物處理場所。也可以用大量水沖洗,經稀釋的洗液放入廢水系統。如大量洩漏,收集回收或無害處理後廢棄。

廢水處理方法:造成硫化物污染的廢水主要是堿性廢水,可進行中和處理。在中和階段,pH降低會有部分硫化氫逸散于大氣中,同時利用中和反應産生的熱量也會增加硫化氫的釋放速度。硫化氫在空氣中大量釋放,會污染空氣而擾民。用氯化法亦可消除硫化物污染,也是有效方法之一,但需氯量大,費用高。此外,在硫化物污染的廢水中加入鐵或無毒的鐵鹽(如硫酸鐵、氯化鐵等),經過2小時曝氣後,産生了活性氫氧化鐵,可将硫化物以硫化鐵沉澱的形式除去。亦可将硫化物污染嚴重的廢水先經煙道氣中和,再用活性污泥法處理。

水中硫化物包括溶解性的H2S、HS-、S2-以及存在于懸浮物中的可溶性硫化物、酸可溶性金屬硫化物以及未電離的無機、有機類硫化物。含硫化物的水多呈現黑色,且有刺激性的臭味,這主要是由于H2S氣體不斷從水中釋放所緻。在空氣中有8μg/m3的H2S便可使人的嗅覺敏感,水中H2S的阈值為0.035μg/L。水中的硫化物容易水解,以H2S形式釋放到空氣中,被人大量吸收後馬上惡心嘔吐,甚至會呼吸困難、窒息等,發生強烈的緻毒感。如果空氣中達到15~30mg/m3,會導緻眼膜發炎,視神經受到損害。逸散于空氣中的H2S長期被人吸入體内,可與人體内細胞色素、氧化酶及人體蛋白、氨基酸中的二硫鍵(-S-S-)作用,影響細胞的氧化過程,造成細胞缺氧,危及人的生命。如果長期飲用含硫化物較高的水,會造成味覺遲鈍、食欲減退、體重減輕、毛發生長不良,嚴重時發生衰竭和死亡。

安全風險

安全術語

S26:不慎與眼睛接觸後,請立即用大量清水沖洗并征求醫生意見。(In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.)

S45:若發生事故或感不适,立即就醫(可能的話,出示其标簽)。In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.)

S61:避免釋放至環境中。參考特别說明/安全數據說明書。(Avoid release to the environment. Refer to special instructions / safety data sheets.) 

風險術語

R31:遇酸釋放有毒氣體。(Contact with acids liberates toxic gas.)

R34:引起灼傷。(Causes burns.)

R50:對水生生物有極高毒性。(Very toxic to aquatic organisms.)

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