環氧氯丙烷

環氧氯丙烷

有機化合物
丙烯高溫氯化法是工業上生産環氧氯丙烷的經典方法,由美國Shell公司于1948年首次開發成功并應用于工業化生産。[1]主要用途是用于制環氧樹脂,也是一種含氧物質的穩定劑和化學中間體,環氧基及苯氧基樹脂之主要原料;制造甘油;熟化丙烯基橡膠;纖維素酯及醚之溶劑;紙業之高濕強度樹脂。
    中文名:環氧氯丙烷 外文名: 别名: 化學式:C3H5ClO 分子量:92.52 CAS登錄号:106-89-8 EINECS登錄号:203-439-8 熔點:-57.2℃ 沸點:117.9℃ 水溶性:不溶于水 密度:1.1812g/mL 20℃ 外觀:無色液體 閃點:40℃ 應用:制造環氧樹脂 安全性描述:有毒 危險性符号: 危險性描述: UN危險貨物編号: CN危險貨物編号: 英文名:Epichlorohydrin 别稱:表氯醇,3-氯-1,2-環氧丙烷

簡要介紹

無色液體,有似氯仿氣味,易揮發,不穩定。能與乙醇、乙醚、氯仿、三氯乙烯和四氯化碳等混溶,不溶于水,不能與石油烴混溶。相對密度(d204)1.1812,熔點-25.6℃,沸點117.9℃,折光率(n25D)1.43585,閃點(開杯)40℃,易燃,中等毒,半數緻死量(大鼠,經口)90~210mG/kG。有麻醉性。動物實驗證明有潛在緻癌作用。

密閉包裝,并貯于幹燥通風處。遠離火種、熱源,防止陽光直射。與氧化劑、食用化學品分儲分運。

滅火:抗溶性泡沫、二氧化碳、幹粉、砂土。

蒸汽壓1.8kPa/20℃

閃點:34℃

熔點:-25.6℃

沸點:117.9℃

溶解性:微溶于水,可混溶于醇、醚、四氯化碳、苯

折射率:(n25/D)1.4358

密度:相對密度(水=1)1.18(20℃);相對密度(空氣=1)3.29

穩定性:穩定

危險标記:14(有毒品)

生産方法

環氧氯丙烷最早于1854年由Berthelot用鹽酸處理粒甘油,然後用堿液水解時首先發現的。20世紀60年代前後,為适應環氧樹脂生産發展的需求,環氧氯丙烷開始以氯丙烯為原料作為主要産品進行生産。工業上環氧氯丙烷的生産方法主要有丙烯高溫氯化法和醋酸丙烯酯法兩種。

前者由美國Shell公司于1948年首次開發成功并應用于工業化生産,當前世界上90%以上的環氧氯丙烷采用該方法進行生産。後者由前蘇聯科學院以及日本昭和電工公司于20世紀80年代分别開發成功。

生物柴油衍生副産甘油的大量産出,甘油路線生産環氧氯丙烷工藝成本上得以可行。該路線突出的優勢是綠色環保,三廢量較丙烯法得到極大減少,東營赫邦化工、索爾維、江蘇揚農、益海嘉裡等企業是該工藝路線的領軍者。

危險性攝取,吸入及皮膚吸收有毒。刺激性強烈。可能會緻癌。在空氣中容許量2ppm。易燃,中度着火危險性。

用途

主要用于制備甘油、環氧樹脂、氯醇橡膠、聚醚多元醇,是生産甘油及縮水甘油衍生物的重要原料,用作有機溶劑,環氧氯丙烷是殺鼠劑鼠甘伏的中間體,

有機合成。有機溶劑(樹脂、樹膠、纖維素酯、纖維素醚等的溶劑)。

是一種重要的有機合成原料與中間體。用于生産環氧樹脂及用作環氧樹脂的稀釋劑。也用于制造甘油、硝化甘油炸藥、玻璃鋼、甲基丙烯酸甘油酯、氯醇橡膠、縮水甘油衍生物、表面活性劑、電絕緣制品等

環境影響

一、健康危害

侵入途徑:吸入、食入、經皮吸收。

健康危害:蒸氣對呼吸道有強烈刺激性。反複和長時間吸入能引起肺、肝和腎損害。高濃度吸入緻中樞神經系統抑制可緻死。蒸氣對眼有強烈刺激性,液體可緻眼灼傷。皮膚直接接觸液體可緻灼傷。口服引起肝、腎損害,可緻死。慢性中毒:長期少量吸入可出現神經衰弱綜合征和周圍神經病變。

毒性:屬中等毒類。

急性毒性:LD5090mg/kg(大鼠經口);238mg/kg(小鼠經口);1500mg/kg(兔經皮);LC50500ppm,4小時(大鼠吸入);人吸入20ppm,最小中毒濃度(對眼刺激);人經口50mg/kg,最小緻死劑量。

亞急性和慢性毒性:大鼠吸入60mg/m3×7小時/日×5日/周×91日,腎明顯增大和尿棕色素增加。

緻突變性:基因突變,小鼠淋巴肉瘤細胞陽性。

緻畸性:體外細胞遺傳損傷,齧齒動物骨髓細胞染色體畸變陽性。

緻癌性:小鼠皮下最小中毒劑量720mg/kg(78周,間斷)緻腫瘤陽性。

危險特性:其蒸氣與空氣形成爆炸性混合物,遇明火、高溫能引起分解爆炸和燃燒。若遇高熱可發生劇烈分解,引起容器破裂或爆炸事故。

燃燒(分解)産物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氫。

環境标準

中國(TJ36-79):車間空氣中有害物質的最高容許濃度1mg/m3[皮]

中國(TJ36-79):居住區大氣中有害物質的最高容許濃度0.20mg/m3(一次值)

嗅覺阈濃度:平均10ppm

現場監測

立即進行大氣和水的監測布點。對現場大氣監測,并進行跟蹤采樣。水的監測方面例如在河水面,江面布設監測段面,将水質樣品分批次送到實驗室。

實驗監測

氣相色譜法《空氣和廢氣監測分析方法》,國家環保局編

乙酰丙酮比色法《空氣和廢氣監測分析方法》,國家環保局編

正文

無色有毒液體,具有強刺激性,氣味似氯仿,沸點116.1℃,微溶于水,與空氣形成爆炸混合物,爆炸極限3.8%~21%(體積)。主要用于制甘油和環氧樹脂,少量用于制增塑劑、染料、表面活性劑、醫藥的中間體(見染料中間體)等。生産上,環氧氯丙烷是由丙烯通過氯丙烯的合成、氯丙烯次氯酸化和二氯丙醇的皂化而制得。反應過程為:

①氯丙烯合成采用丙烯高溫熱氯化法,即幹燥的丙烯預熱至350~400℃,通過噴嘴與氯氣充分混合均勻,在含鎳合金鋼制的絕熱式反應器中進行反應。丙烯與氯的摩爾比約3.5,反應溫度為500~510℃。反應粗産物中含氯丙烯75%,經脫除輕組分及精餾,得到純度為97%的工業品。目前,正在開發以丙烯為原料,以碲為催化劑,在200~260℃下進行氧氯化制取環氧氯丙烷的方法。

②氯丙烯次氯酸化氯丙烯與次氯酸水溶液在30~55℃下反應,生成含兩種二氯丙醇異構體的混合物,其中,1,3-二氯丙醇含量為70%,其餘為1,2-二氯丙醇。

③二氯丙醇皂化二氯丙醇混合物在60~100℃下與石灰乳進行皂化反應,得粗産品,再經提純得含量為98%的環氧氯丙烷,副産物是1,2,3-三氯丙烷。

應急處理處置方法

一、洩漏應急處理

疏散洩漏污染區人員至安全區,禁止無關人員進入污染區,切斷火源。應急處理人員戴自給式呼吸器,穿防護服。不要直接接觸洩漏物,不确保安全情況下堵漏。噴水霧可減少蒸發。用砂土或其它不燃性吸附劑混合吸收,然後收集運至廢物處理場所。如大量洩漏,利用圍堤收容,然後收集、轉移、回收或無害處理後廢棄。

廢棄物處置方法:用焚燒法。廢料同其它燃料混合後焚燒,燃燒要充分,防止生成光氣。焚燒爐排出的鹵化氫要通過酸洗滌器除去。

二、防護措施

呼吸系統防護:空氣中濃度超标時,戴面具式呼吸器。緊急事态搶救或撤離時,建議佩戴自給式呼吸器。

眼睛防護:戴化學安全防護眼鏡。

防護服:穿緊袖工作服,長筒膠鞋。

手防護:戴防化學品手套。

其它:工作後,淋浴更衣。保持良好的衛生習慣。防止皮膚和粘膜的損害。

三、急救措施

皮膚接觸:脫去污染的衣着,立即用大量流動清水徹底沖洗至少15分鐘。就醫。

眼睛接觸:立即翻開上下眼睑,用流動清水或生理鹽水沖洗至少15分鐘。就醫。

吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。呼吸困難時輸氧。呼吸停止時,立即進行人工呼吸。就醫。

食入:立即用水漱口,給飲牛奶或蛋清。就醫。

滅火方法:泡沫、二氧化碳、幹粉、砂土。

環氧氯丙烷是一種重要的有機化工原料和精細化工産品,用途十分廣泛。以它為原料制得的環氧樹脂具有粘結性強、耐化學介質腐蝕、化學穩定性好、抗沖擊強度高以及介質電性能優異等特點,在塗料、膠粘劑、增強材料、澆鑄材料和電子層制品等行業具有廣泛的應用。

世界市場

目前,世界環氧氯丙烷的總消費量約為120萬噸/年,産品主要用于生産環氧樹脂、合成甘油、氯醇橡膠以及縮水甘油醚等,其中環氧樹脂的消費量約占消費量的75%。

環氧氯丙烷主要出口國為日本和美國,主要進口國為亞洲和東歐,預計今後幾年環氧氯丙烷的需求量将以年均約5%~6%的速度增長。

危險化學品數據

危險貨物編号:61052名稱:3-氯-1,2-環氧丙烷

别名:環氧氯丙烷危險說明

危險代碼:T

危險等級:45-10-23/24/25-34-43

安全等級:53-45

聯合國編号:UN2023

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