沉澱

沉澱

科學術語
從字意上理解,沉澱是指有一種物質由于密度比它所在的體系大且又不溶于它們從而沉了下去。沉澱(precipitation)操作則是将溶液中的目的産物或主要雜質以無定形固相形式析出再進行分離的單元操作。沉澱法有等電點沉澱法、鹽析法、有機溶劑沉澱法等。
  • 中文名:沉澱
  • 外文名:precipitation
  • 所屬學科:化學、物理
  • 原理:從過飽和溶液中析出的難溶物質
  • 沉澱形式:一般為固相

科學術語

定義

從字意上理解就是指有一種物質由于密度比它所在的溶劑或溶液大且又不溶于它們從而沉了下去。

事實上沉澱多為難溶物(20°C時每100克水中溶解的克數小于0.01克)。

原理

從液相中産生一個可分離的固相的過程,或是從過飽和溶液中析出的難溶物質。沉澱作用表示一個新的凝結相的形成過程,或由于加入沉澱劑使某些離子成為難溶化合物而沉積的過程。産生沉澱的化學反應稱為沉澱反應。物質的沉澱和溶解是一個平衡過程,通常用溶度積常數Ksp來判斷難溶鹽是沉澱還是溶解。溶度積常數是指在一定溫度下,在難溶電解質的飽和溶液中,組成沉澱的各離子濃度的乘積為一常數。分析化學中經常利用這一關系,借加入同離子而使沉澱溶解度降低,使殘留在溶液中的被測組分小到可以忽略的程度。

分類

沉澱可分為晶形沉澱和非晶形沉澱兩大類型。硫酸鋇是典型的晶形沉澱,是典型的非晶形沉澱。晶形沉澱内部排列較規則,結構緊密,顆粒較大,易于沉降和過濾;非晶形沉澱顆粒很小,沒有明顯的晶格,排列雜亂,結構疏松,體積龐大,易吸附雜質,難以過濾,也難以洗幹淨。

制取

實驗證明,沉澱類型和顆粒大小,既取決于物質的本性,又取決于沉澱的條件。在實際工作中,須根據不同的沉澱類型選擇不同的沉澱條件,以獲得合乎要求的沉澱。對晶形沉澱,要在熱的稀溶液中,在攪拌下慢慢加入稀沉澱劑進行沉澱。沉澱以後,将沉澱與母液一起放置,使其“陳化”,以使不完整的晶粒轉化變得較完整,小晶粒轉化為大晶粒。而對非晶形沉澱,則在熱的濃溶液中進行沉澱,同時加入大量電解質以加速沉澱微粒凝聚,防止形成膠體溶液。沉澱完畢,立即過濾,不必陳化。

作用

在經典的定性分析中,幾乎一半以上的檢出反應是沉澱反應。在定量分析中,它是重量法和沉澱滴定法的基礎。沉澱反應也是常用的分離方法,既可将欲測組分分離出來,也可将其它共存的幹擾組分沉澱除去。

種類

藍色絮狀沉澱、白色沉澱、白色沉澱、白色沉澱、白色沉澱、黑色沉澱、紅色沉澱、暗綠色沉澱、白色沉澱、紅褐色沉澱、為白色絮狀沉澱(在空氣中很快變成灰綠色,再變成紅褐色沉澱)、紅棕色沉澱、黑色沉澱、灰色沉澱、黃色沉澱、淡黃色沉澱、黃色沉澱、淺黃色沉澱、白色沉澱、黃色沉澱、黑色沉澱。

條件

金屬離子

開始沉澱(pH值)

完全沉澱(pH值)

Fe3+

2.7

3.7

Al3+

3.7

4.7

Cu2+

4.4

6.4

Zn2+

6

8

Co2+

6.7

8.7

Fe2+

7.6

9.6

Mn2+

7.8

9.8

Mg2+

9.3

10.8

反應

,藍色沉澱生成、上部為澄清溶液質量守恒定律實驗。

,澄清石灰水變渾濁,應用檢驗和石灰漿粉刷牆壁。

,白色沉澱、産生使澄清石灰水變渾濁的氣體水垢形成。鐘乳石、石筍的形成。

,生成白色沉澱、不溶解于稀硝酸檢驗的原理。

,生成白色沉澱、不溶解于稀硝酸檢驗的原理。

,生成白色沉澱、不溶解于稀硝酸檢驗的原理。

,生成白色沉澱、不溶解于稀硝酸檢驗的原理。

,溶液黃色褪去、有紅褐色沉澱生成。

,有白色沉澱生成。

,有白色沉澱産生。

,溶液藍色褪去、有藍色沉澱生成。

,白色塊狀固體變為粉末、生石灰制備石灰漿。

,有白色沉澱生成,初中一般不用。

,有白色沉澱生成,工業制取燒堿、實驗室制少量燒堿。

,有白色沉澱生成。

,有白色沉澱生成。

,白色不溶解于稀硝酸的沉澱(其他氯化物類似反應),應用于檢驗溶液中的氯離子。

,白色不溶解于稀硝酸的沉澱(其他硫酸鹽類似反應),應用于檢驗硫酸根離子。

,有白色沉澱生成。

,有白色沉澱生成。

類型

按照水中懸浮顆粒的濃度、性質及其絮凝性能的不同,沉澱可分為以下幾種類型。

1.自由沉澱

懸浮顆粒的濃度低,在沉澱過程中呈離散狀态,互不粘合,不改變顆粒的形狀、尺寸及密度,各自完成獨立的沉澱過程。這種類型多表現在沉砂池、初沉池初期。

2.絮凝沉澱

懸浮顆粒的濃度比較高(50~500mg/L),在沉澱過程中能發生凝聚或絮凝作用,使懸浮顆粒互相碰撞凝結,顆粒質量逐漸增加,沉降速度逐漸加快。經過混凝處理的水中顆粒的沉澱、初沉池後期、生物膜法二沉池、活性污泥法二沉池初期等均屬絮凝沉澱。

3.擁擠沉澱

懸浮顆粒的濃度很高(大于500mg/L),在沉降過程中,産生顆粒互相幹擾的現象,在清水與渾水之間形成明顯的交界面(混液面),并逐漸向下移動,因此又稱成層沉澱。活性污泥法二沉池的後期、濃縮池上部等均屬這種沉澱類型。

4.壓縮沉澱

懸浮顆粒濃度特高(以至于不再稱水中顆粒物濃度,而稱固體中的含水率),在沉降過程中,顆粒相互接觸,靠重力壓縮下層顆粒,使下層顆粒間隙中的液體被擠出界面上流,固體顆粒群被濃縮。活性污泥法二沉池污泥鬥中、濃縮池中污泥的濃縮過程屬此類型。

濾過和幹燥

(一)沉澱的濾過

濾過是使沉澱和母液分開,與過量沉澱劑、共存組分或其他雜質分離,從而得到純淨的沉澱。

若後續處理需要灼燒的沉澱,用定量濾紙過濾,這種濾紙已用HCl和HF處理,大部分無機物已被除去,每張濾紙灼燒後殘留灰分小于0.2mg。根據沉澱的性質,選擇疏密程度不同的定量濾紙。①一般無定形沉澱,應選用疏松的快速濾紙;②粗粒的晶形沉澱,可選用較緊密的中速濾紙;③較細粒的晶形沉澱,應選用最緊密的慢速濾紙。若隻需烘幹即可得到稱量形式的沉澱,常用玻璃砂芯坩埚或玻璃砂芯漏鬥減壓抽濾,根據沉澱的性狀選擇不同型号濾器。

過濾時均采用“傾瀉法”。若沉澱的溶解度随溫度變化不大,采用趁熱過濾更好。

(二)沉澱的洗滌

沉澱的洗滌是為了洗去沉澱表面吸附的雜質和混雜在沉澱中的母液。洗滌時選擇合适的洗液,可減少沉澱的溶解損失和避免形成膠體。選擇洗液的原則是:①溶解度小而不易形成膠體的沉澱可采用蒸餾水洗滌;②溶解度大的晶形沉澱可用稀沉澱劑(幹燥或灼燒可除去)溶液或沉澱的飽和溶液洗滌;③對于易膠溶的無定形沉澱,應選用易揮發的電解質稀溶液洗滌;④沉澱的溶解度随溫度變化不大時,可用熱溶液洗滌。采用傾瀉法洗滌沉澱,洗滌過程遵循少量多次原則,洗滌幹淨與否可采用特效反應進行檢查。

(三)沉澱的幹燥或灼燒和恒重

為了除去沉澱中的水分和揮發性物質,以及使沉澱分解為組分恒定的稱量形式,沉澱需要幹燥或灼燒。幹燥是在110~120℃烘40~60分鐘,除去沉澱中的水分和揮發性物質得到沉澱的稱量形式。灼燒是在800℃以上,徹底去除水分和揮發性物質,并使沉澱分解為組成恒定的稱量形式。

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