測汞儀

測汞儀

測汞用的原子吸收光譜的儀
是一種高靈敏度的測汞用的原子吸收光譜的儀器。在一些金屬礦床上方空氣中的汞異常往往低到幾至幾十納克/立方米。原有各種測汞的方法無法發現此種微弱異常。近年來研究成功的測汞儀,其靈敏度可以達到l納克/立方米[1]。它是利用汞蒸氣能強烈吸收253.7納米譜線的特性而設計的。儀器主要包括發射253.7納米譜線的汞燈,氣體吸收室及光電放大和測量等裝置。進入吸收室的氣體樣品,如含有微迹的汞,則通過吸收室的光線會因部分被汞吸收而減弱。根據光線減弱的程度可以測出氣體中的汞含量。二氧化硫及許多稀有氣體253.7納米譜線鄰近。對譜線都顯着的吸收。因而産生嚴重的幹擾。由于消除幹擾方法的不同而設計制成了多種類型的測汞儀。例如:①利用貴金屬捕集器使汞被截留,使幹擾氣體逸去;②使樣品氣流分成兩股,将一股中的汞事先移除,然後比較同一光源通過兩個吸收室時的輸出;③利用壓緻展寬效應,将通過吸收室後的光線分成兩股,一股再通過飽和汞蒸氣室,然後測量兩股透出光線強度的比值;④利用“塞曼效應”,比較在光源上施加磁場與不加磁場時,通過吸收室的光線強度的比值。根據實用上的要求,已制成了裝在汽車及飛機上進行連續測定汞的儀器,以及能就地進行測定的輕便背包式的測汞儀器等。
    中文名:冷原子吸收測汞儀 外文名:mercury vapor analyzer 用途: 範圍:0-10μg/L 廠家:青島聚創環保設備有限公司 檢測下限:≤0.01ng/ml 線性相關系數:r>0.999 相對标準偏差:<4% 測量範圍:0-10.0ug/L 精密度:變異系數≤4%

适用範圍

适用于環境監測,衛生防疫,自來水,化工等行業用于測量水,空氣,士壤,食品,化妝品,化工原料,中的汞的含量。

原理

在一些金屬礦床上方空氣中的汞異常往往低到幾至幾十納克/立方米。原有各種測汞的方法無法發現此種微弱異常。近年來研究成功的測汞儀,其靈敏度可以達到l納克/立方米。它是利用汞蒸氣能強烈吸收253.7納米譜線的特性而設計的。儀器主要包括發射253.7納米譜線的汞燈,氣體吸收室及光電放大和測量等裝置。進入吸收室的氣體樣品,如含有微迹的汞,則通過吸收室的光線會因部分被汞吸收而減弱。根據光線減弱的程度可以測出氣體中的汞含量。二氧化硫及許多稀有氣體253.7納米譜線鄰近。對譜線都顯着的吸收。因而産生嚴重的幹擾。

分類

由于消除幹擾方法的不同而設計制成了多種類型的測汞儀。例如:①利用貴金屬捕集器使汞被截留,使幹擾氣體逸去;②使樣品氣流分成兩股,将一股中的汞事先移除,然後比較同一光源通過兩個吸收室時的輸出;③利用壓緻展寬效應,将通過吸收室後的光線分成兩股,一股再通過飽和汞蒸氣室,然後測量兩股透出光線強度的比值;④利用“塞曼效應”,比較在光源上施加磁場與不加磁場時,通過吸收室的光線強度的比值。根據實用上的要求,已制成了裝在汽車及飛機上進行連續測定汞的儀器,以及能就地進行測定的輕便背包式的測汞儀器等。

知識延伸——原子吸收光譜

原子吸收光譜(AtomicAbsorptionSpectroscopy,AAS),即原子吸收光譜法,是基于氣态的基态原子外層電子對紫外光和可見光範圍的相對應原子共振輻射線的吸收強度來定量被測元素含量為基礎的分析方法,是一種測量特定氣态原子對光輻射的吸收的方法。此法是本世紀50年代中期出現并在以後逐漸發展起來的一種新型的儀器分析方法,它在地質、冶金、機械、化工、農業、食品、輕工、生物醫藥、環境保護、材料科學等各個領域有廣泛的應用。該法主要适用樣品中微量及痕量組分分析。

簡介

原子吸收光譜法(AAS)是利用氣态原子可以吸收一定波長的光輻射,使原子中外層的電子從基态躍遷到激發态的現象而建立的。由于各種原子中電子的能級不同,将有選擇性地共振吸收一定波長的輻射光,這個共振吸收波長恰好等于該原子受激發後發射光譜的波長,由此可作為元素定性的依據,而吸收輻射的強度可作為定量的依據。AAS現已成為無機元素定量分析應用最廣泛的一種分析方法。

原子吸收光譜法該法具有檢出限低(火熖法可達μg/cm–3級)準确度高(火熖法相對誤差小于1%),選擇性好(即幹擾少)分析速度快等優點。

在溫度吸收光程,進樣方式等實驗條件固定時,樣品産生的待測元素相基态原子對作為銳線光源的該元素的空心陰極燈所輻射的單色光産生吸收,其吸光度(A)與樣品中該元素的濃度(C)成正比。即A=KC式中,K為常數。據此,通過測量标準溶液及未知溶液的吸光度,又巳知标準溶液濃度,可作标準曲線,求得未知液中待測元素濃度。

該法主要适用樣品中微量及痕量組分分析。

基本原理

每一種元素的原子不僅可以發射一系列特征譜線,也可以吸收與發射線波長相同的特征譜線。當光源發射的某一特征波長的光通過原子蒸氣時,即入射輻射的頻率等于原子中的電子由基态躍遷到較高能态(一般情況下都是第一激發态)所需要的能量頻率時,原子中的外層電子将選擇性地吸收其同種元素所發射的特征譜線,使入射光減弱。特征譜線因吸收而減弱的程度稱吸光度A,與被測元素的含量成正比:

式中K為常數;C為試樣濃度;I0v為原始光源強度;Iv為吸收後特征譜線的強度。按上式可從所測未知試樣的吸光度,對照着已知濃度的标準系列曲線進行定量分析。

由于原子能級是量子化的,因此,在所有的情況下,原子對輻射的吸收都是有選擇性的。由于各元素的原子結構和外層電子的排布不同,元素從基态躍遷至第一激發态時吸收的能量不同,因而各元素的共振吸收線具有不同的特征。原子吸收光譜位于光譜的紫外區和可見區。

譜線輪廓

原子吸收光譜線并不是嚴格幾何意義上的線,而是占據着有限的相當窄的頻率或波長範圍,即有一定的寬度。原子吸收光譜的輪廓以原子吸收譜線的中心波長和半寬度來表征。中心波長由原子能級決定。半寬度是指在中心波長的地方,極大吸收系數一半處,吸收光譜線輪廓上兩點之間的頻率差或波長差。半寬度受到很多實驗因素的影響。影響原子吸收譜線輪廓的兩個主要因素:

1、多普勒變寬。多普勒寬度是由于原子熱運動引起的。從物理學中已知,從一個運動着的原子發出的光,如果運動方向離開觀測者,則在觀測者看來,其頻率較靜止原子所發的光的頻率低;反之,如原子向着觀測者運動,則其頻率較靜止原子發出的光的頻率為高,這就是多普勒效應。原子吸收分析中,對于火焰和石墨爐原子吸收池,氣态原子處于無序熱運動中,相對于檢測器而言,各發光原子有着不同的運動分量,即使每個原子發出的光是頻率相同的單色光,但檢測器所接受的光則是頻率略有不同的光,于是引起譜線的變寬。

2、碰撞變寬。當原子吸收區的原子濃度足夠高時,碰撞變寬是不可忽略的。因為基态原子是穩定的,其壽命可視為無限長,因此對原子吸收測定所常用的共振吸收線而言,譜線寬度僅與激發态原子的平均壽命有關,平均壽命越長,則譜線寬度越窄。原子之間相互碰撞導緻激發态原子平均壽命縮短,引起譜線變寬。碰撞變寬分為兩種,即赫魯茲馬克變寬和洛倫茨變寬。

赫魯茲馬克變寬是指被測元素激發态原子與基态原子相互碰撞引起的變寬,稱為共振變寬,又稱赫魯茲馬克變寬或壓力變寬。在通常的原子吸收測定條件下,被測元素的原子蒸氣壓力很少超過10-3mmHg,共振變寬效應可以不予考慮,而當蒸氣壓力達到0.1mmHg時,共振變寬效應則明顯地表現出來。洛倫茨變寬是指被測元素原子與其它元素的原子相互碰撞引起的變寬,稱為洛倫茨變寬。洛倫茨變寬随原子區内原子蒸氣壓力增大和溫度升高而增大。

除上述因素外,影響譜線變寬的還有其它一些因素,例如場緻變寬、自吸效應等。但在通常的原子吸收分析實驗條件下,吸收線的輪廓主要受多普勒和洛倫茨變寬的影響。在2000-3000K的溫度範圍内,原子吸收線的寬度約為10-3-10-2nm。

儀器結構

原子吸收光譜儀由光源、原子化器、分光器、檢測系統等幾部分組成。基本構造右圖1、光源。光源的功能是發射被測元素的特征共振輻射。對光源的基本要求是:發射的共振輻射的半寬度要明顯小于吸收線的半寬度;輻射強度大、背景低,低于特征共振輻射強度的1%;穩定性好,30分鐘之内漂移不超過1%;噪聲小于0.1%;使用壽命長于5安培小時。空心陰極放電燈是能滿足上述各項要求的理想的銳線光源,應用最廣。

2、原子化器。其功能是提供能量,使試樣幹燥,蒸發和原子化。在原子吸收光譜分析中,試樣中被測元素的原子化是整個分析過程的關鍵環節。實現原子化的方法,最常用的有兩種:

火焰原子化法:是原子光譜分析中最早使用的原子化方法,至今仍在廣泛地被應用;

非火焰原子化法,其中應用最廣的是石墨爐電熱原子化法。

3、分光器。它由入射和出射狹縫、反射鏡和色散元件組成,其作用是将所需要的共振吸收線分離出來。分光器的關鍵部件是色散元件,現在商品儀器都是使用光栅。原子吸收光譜儀對分光器的分辨率要求不高,曾以能分辨開鎳三線Ni230.003、Ni231.603、Ni231.096nm為标準,後采用Mn279.5和279.8nm代替Ni三線來檢定分辨率。光栅放置在原子化器之後,以阻止來自原子化器内的所有不需要的輻射進入檢測器。

4、檢測系統。原子吸收光譜儀中廣泛使用的檢測器是光電倍增管,最近一些儀器也采用CCD作為檢測器。

幹擾效應及其抑制

原子吸收光譜分析法與原子發射光譜分析法相比,盡管幹擾較少并易于克服,但在實際工作中幹擾效應仍然經常發生,而且有時表現得很嚴重,因此了解幹擾效應的類型、本質及其抑制方法很重要。原子吸收光譜中的幹擾效應一般可分為四類:物理幹擾、化學幹擾、電離幹擾和光譜幹擾。

1.物理幹擾及其抑制

物理幹擾是由于試液和标準溶液的物理性質的差異,引起進樣速度、進樣量、霧化效率、原子化效率的變化所産生的幹擾。削除和抑制物理幹擾常采用如下方法:

(1)配制與待測試樣溶液相似組成的标準溶液,并在相同條件下進行測定。如果試樣組成不詳,采用标準加入法可以削除物理幹擾。

(2)盡可能避免使用粘度大的硫酸、磷酸來處理試樣;當試液濃度較高時,适當稀釋試液也可以抑制物理幹擾。

2.化學幹擾及其抑制

化學幹擾是由于待測元素與共存組分發生了化學反反應,生成了難揮發或難解離的化合物,使基态原子數目減少所産生的幹擾。化學幹擾是原子吸收光譜分析中的主要幹擾。這種幹擾具有選擇性,它對試樣中各種元素的影響各不相同。影響化學幹擾的因素很多,但主要是由被測定元素和共存元素的性質起決定性作用,另外,還與火焰的類型、火焰的性質等有關系。

在火焰及石墨爐原子化過程中,化學幹擾的機理很複雜,消除或抑制其化學幹擾應該根據具體情況采取以下具體措置措施:

(1)提高火焰溫度适當提高火焰溫度使難揮發、難解離是化合物較完全基态原子化。

(2)加入稀釋劑加入釋放劑與幹擾元素生成更穩定或更難揮發的化合物,從而使被測定元素從含有幹擾元素的化合物中釋放出來。

(3)加入保護劑保護劑多數是有機絡合物。它與被測定元素或幹擾元素形成穩定的絡合物,避免待測定元素與幹擾元素生成難揮發化合物。

(4)加入基本改進劑石墨爐原子吸收光譜分析中,加入某些化學試劑于試液或石墨管中改變機體或被測定元素化合物的熱穩定性,避免了化學幹擾,這些化學試劑稱為基體改進劑。

(5)化學分離法應用化學方法将待測定元素與幹擾元素分離,不僅可以消除基體元素的幹擾,還可以富集待測定元素。

3.電離幹擾及其抑制

某些易電離元素在火焰中産生電離,使基态原子數減少,降低了元素測定的靈敏度,這種幹擾稱為電離幹擾。

采用低溫火焰或在試液中加入過量的更易電離的元素化合物(消電離劑),能夠有效的抑制待測元素的電離。常用的消電離劑有CsCL、KCL、NaCL等。

4.光譜幹擾及其抑制

原子吸收光譜分析中的光譜幹擾主要有譜線幹擾和背景幹擾兩種。

(1)譜線幹擾及其抑制

譜線幹擾是指單色器光譜通帶内除了元素吸收線外,還進入了發射線的鄰近線或其它吸收線,使分析方法的靈敏度和準确度下降。發射線的鄰近線的幹擾主要是指空心陰極燈的元素、雜質或載氣元素的發射線與待測元素共振吸收線的重疊幹擾;其它吸收線的幹擾主要是指試樣中共存元素吸收線與待測定元素共振線的重疊幹擾。

譜線幹擾的抑制通常是減小單色器的光譜通帶寬度即減小狹縫寬度,提高儀器的分辯率,使元素的共振吸收線與幹擾曲線完全分開。根據具體情況還可采用以下方法抑制光譜幹擾,如降低燈電流,選擇無幹擾的其它吸收線,選用高純度單元素的空心陰極燈,分離共存的幹擾元素等方法。

(2)背景幹擾和抑制

1.背景幹擾和抑制原子吸收光譜分析中的背景幹擾主要是指原子化過程中産生的分子吸收和固體微粒産生的光散射産生的幹擾效應。背景幹擾往往使吸光度增大,産生正誤差。

2.光譜背景幹擾的抑制和校正

a.光譜背景幹擾的抑制在實際工作中,多采用改變火焰類型、燃助比和調節火焰觀測區高度來抑制分子吸收幹擾;在石墨爐原子吸收光譜分析中,常選用适當基體改進劑,采用選擇性揮發來抑制分子吸收的幹擾.

b.光譜背景的校正在原子光譜分析中,校正背景的方法有儀器調零吸收法、鄰近線校正背景法、氘燈校正背景法和塞曼效應校正背景法。

主要特點

主要有以下優點:

1選擇性強。這是因為原子吸收帶寬很窄的緣故。因此,測定比較快速簡便,并有條件實現自動化操作。在發射光譜分析中,當共存元素的輻射線或分子輻射線不能和待測元素的輻射線相分離時,會引起表觀強度的變化。

而對原子吸收光譜分析來說:譜線幹擾的幾率小,由于譜線僅發生在主線系,而且譜線很窄,線重疊幾率較發射光譜要小得多,所以光譜幹擾較小。即便是和鄰近線分離得不完全,由于空心陰極燈不發射那種波長的輻射線,所以輻射線幹擾少,容易克服。在大多數情況下,共存元素不對原子吸收光譜分析産生幹擾。在石墨爐原子吸收法中,有時甚至可以用純标準溶液制作的校正曲線來分析不同試樣。

2、靈敏度高。原子吸收光譜分析法是目前最靈敏的方法之一。火焰原子吸收法的靈敏度是ppm到ppb級,石墨爐原子吸收法絕對靈敏度可達到10-10~10-14克。常規分析中大多數元素均能達到ppm數量級。如果采用特殊手段,例如預富集,還可進行ppb數量級濃度範圍測定。由于該方法的靈敏度高,使分析手續簡化可直接測定,縮短分析周期加快測量進程;由于靈敏度高,需要進樣量少。無火焰原子吸收分析的試樣用量僅需試液5~100?l。固體直接進樣石墨爐原子吸收法僅需0.05~30mg,這對于試樣來源困難的分析是極為有利的。譬如,測定小兒血清中的鉛,取樣隻需10?l即可。

3分析範圍廣。發射光譜分析和元素的激發能有關,故對發射譜線處在短波區域的元素難以進行測定。另外,火焰發射光度分析僅能對元素的一部分加以測定。例如,鈉隻有1%左右的原子被激發,其餘的原子則以非激發态存在。

在原子吸收光譜分析中,隻要使化合物離解成原子就行了,不必激發,所以測定的是大部分原子。目前應用原子吸收光譜法可測定的元素達73種。就含量而言,既可測定低含量和主量元素,又可測定微量、痕量甚至超痕量元素;就元素的性質而言,既可測定金屬元素、類金屬元素,又可間接測定某些非金屬元素,也可間接測定有機物;就樣品的狀态而言,既可測定液态樣品,也可測定氣态樣品,甚至可以直接測定某些固态樣品,這是其他分析技術所不能及的。

4、抗幹擾能力強。第三組分的存在,等離子體溫度的變動,對原子發射譜線強度影響比較嚴重。而原子吸收譜線的強度受溫度影響相對說來要小得多。和發射光譜法不同,不是測定相對于背景的信号強度,所以背景影響小。在原子吸收光譜分析中,待測元素隻需從它的化合物中離解出來,而不必激發,故化學幹擾也比發射光譜法少得多。

5、精密度高。火焰原子吸收法的精密度較好。在日常的一般低含量測定中,精密度為1~3%。如果儀器性能好,采用高精度測量方法,精密度為<1%。無火焰原子吸收法較火焰法的精密度低,目前一般可控制在15%之内。若采用自動進樣技術,則可改善測定的精密度。火焰法:RSD<1%,石墨爐3~5%。

原子吸收光譜有以下一些不足:

原則上講,不能多元素同時分析。測定元素不同,必須更換光源燈,這是它的不便之處。原子吸收光譜法測定難熔元素的靈敏度還不怎麼令人滿意。在可以進行測定的七十多個元素中,比較常用的僅三十多個。當采用将試樣溶液噴霧到火焰的方法實現原子化時,會産生一些變化因素,因此精密度比分光光度法差。現在還不能測定共振線處于真空紫外區域的元素,如磷、硫等。

标準工作曲線的線性範圍窄(一般在一個數量級範圍),這給實際分析工作帶來不便。對于某些基體複雜的樣品分析,尚存某些幹擾問題需要解決。在高背景低含量樣品測定任務中,精密度下降。如何進一步提高靈敏度和降低幹擾,仍是當前和今後原子吸收光譜分析工作者研究的重要課題。

發展曆史

1、第一階段——原子吸收現象的發現與科學解釋

早在1802年,伍朗斯頓(W.H.Wollaston)在研究太陽連續光譜時,就發現了太陽連續光譜中出現的暗線。1817年,弗勞霍費(J.Fraunhofer)在研究太陽連續光譜時,再次發現了這些暗線,由于當時尚不了解産生這些暗線的原因,于是就将這些暗線稱為弗勞霍費線。1859年,克希荷夫(G.Kirchhoff)與本生(R.Bunson)在研究堿金屬和堿土金屬的火焰光譜時,發現鈉蒸氣發出的光通過溫度較低的鈉蒸氣時,會引起鈉光的吸收,并且根據鈉發射線與暗線在光譜中位置相同這一事實,斷定太陽連續光譜中的暗線,正是太陽外圍大氣圈中的鈉原子對太陽光譜中的鈉輻射吸收的結果。

2、第二階段——原子吸收光譜儀器的産生

原子吸收光譜作為一種實用的分析方法是從1955年開始的。這一年澳大利亞的瓦爾西(A.Walsh)發表了他的著名論文“原子吸收光譜在化學分析中的應用”奠定了原子吸收光譜法的基礎。50年代末和60年代初,Hilger,VarianTechtron及Perkin-Elmer公司先後推出了原子吸收光譜商品儀器,發展了瓦爾西的設計思想。到了60年代中期,原子吸收光譜開始進入迅速發展的時期。

3、第三階段——電熱原子吸收光譜儀器的産生

1959年,蘇聯裡沃夫發表了電熱原子化技術的第一篇論文。電熱原子吸收光譜法的絕對靈敏度可達到10-12-10-14g,使原子吸收光譜法向前發展了一步。近年來,塞曼效應和自吸效應扣除背景技術的發展,使在很高的的背景下亦可順利地實現原子吸收測定。基體改進技術的應用、平台及探針技術的應用以及在此基礎上發展起來的穩定溫度平台石墨爐技術(STPF)的應用,可以對許多複雜組成的試樣有效地實現原子吸收測定。

4、第四階段——原子吸收分析儀器的發展

随着原子吸收技術的發展,推動了原子吸收儀器的不斷更新和發展,而其它科學技術進步,為原子吸收儀器的不斷更新和發展提供了技術和物質基礎。近年來,使用連續光源和中階梯光栅,結合使用光導攝象管、二極管陣列多元素分析檢測器,設計出了微機控制的原子吸收分光光度計,為解決多元素同時測定開辟了新的前景。微機控制的原子吸收光譜系統簡化了儀器結構,提高了儀器的自動化程度,改善了測定準确度,使原子吸收光譜法的面貌發生了重大的變化。聯用技術(色譜-原子吸收聯用、流動注射-原子吸收聯用)日益受到人們的重視。色譜-原子吸收聯用,不僅在解決元素的化學形态分析方面,而且在測定有機化合物的複雜混合物方面,都有着重要的用途,是一個很有前途的發展方向。

近年研究展望

近年來國内外都有人緻力于研究激光在原子吸收分析方面的應用:

(1)用可調諧激光代替空心陰極燈光源。(2)用激光使樣品原子化。它将為微區和薄膜分析提供新手段、為難熔元素的原子化提供了新方法。塞曼效應的應用,使得能在很高的背景下也能順利地實現測定。連續光源、中階梯光栅單色器、波長調制原子吸收法(簡稱CEWM-AA法)是70年代後期發展起來的一種背景校正新技術。它的主要優點是僅用一個連續光源能在紫外區到可見區全波段工作,具有二維空間色散能力的高分辨本領的中階梯光栅單色器将光譜線在二維空間色散,不僅能扣除散射光和分子吸收光譜帶背景,而且還能校正與分折線直接重疊的其他原子吸收線的幹擾。

使用電視型光電器件做多元素分析鑒定器,結合中階梯光栅單色器和可調諧激光器代替元素空心陰極燈光源,設計出用電子計算機控制的測定多元素的原子吸收分光光度計,将為解決同時測定多元素問題開辟新的途徑。高效分離技術氣相色譜、液相色譜的引入,實現分離儀器和測定儀器聯用,将會使原子吸收分光光度法的面貌發生重大變化,微量進樣技術和固體直接原子吸收分析受到了人們的注意。

固體直接原子吸收分析的顯着優點是:省去了分解試樣步驟,不加試劑,不經任何分離、富集手續,減少了污染和損失的可能性,這對生物、醫藥、環境、化學等這類隻有少量樣品供分析的領域将是特别有意義的。所有這些新的發展動向,都很值得引起我們的重視。近年來,微型電子計算機應用到原子吸收分光光度計後,使儀器的整機性能和自動化程度達到一個新的階段。

目前原子吸收法已廣泛應用于各個領域,對工業、農業、醫藥衛生、教學科研等發展起着積極的作用。

優點

測量快速,操作簡單,數字顯示,直讀,是化驗室中測量汞的理想工具

使用說明

準備工怍

(1)在于嗓管内裝入幹燥劑(裝變色矽膠,顆粒大于3mm)

(2)接圖4連接好氣路,進氣管道應盡量短,若要回收排出廢氣中的汞,可在儀器的排氣口接一隻回收管,内裝碘化活性碳(混合物)最終的排氣口應通至室外。

(3)準備0.1ug/mL汞标準液,10%氯化亞錫溶液(見附錄A)和蒸餾水。

(4)在樣品溶液中加入适量的硫酸和高錳酸鉀溶液進行消解,使樣品中各種形态的汞轉變為離子态汞,以備測定(該項工作視分析操作規程而定)。

(5)其它工具:吸球、O.5mL移液管(校準過)、10mL注射針筒、燒杯等。

通電預熱

(1)打開電源開關,數字表點亮,汞燈指示燈也同時點亮,5秒後自動熄滅。

(2)接上抽氣泵,調節流量閥使流量穩定在1.2L/min。

(3)儀器預熱一段時間後(約20—30分鐘),調節調零電位器使數字顯示OO0。

(4)按下保持常規鈕,使儀器處于保持狀态,保持指示燈點亮.最大顯示數值被保持,此時複零鈕起作用,按一下複零鈕,保持數值被複原位,松開保持常規鈕恢複到常規狀态。

校正

(1)說明:在下列情況下必須校正:

a、改變流量

b、幹燥劑種類改變

c、環境溫度距上次線性校正有較大變化。

d、測量中發現線性不良。

e、測量濃度不在上次線性校正範圍内。

(2)操作:校正lng/ml—5ng/ml的标準曲線,方法如下:

調節調零電位器使數字顯示000,按下保持常規鈕,打開翻泡瓶蓋,用移液管在瓶内加入0.3ml濃度為0.1ug/m1的汞标液,再加入8ml蒸餾水,2ml10%氯化亞錫溶液,随即蓋好翻泡瓶,載氣将瓶内的汞蒸汽帶入吸收池,電路記錄吸收峰值,通過顯示器顯示,并被保持,調節顯示調節鈕,使顯示的數值為060,然後按一下複零鈕,使顯示數值恢複到000,再用同樣的方法加0.5ml濃度為0.1ug/ml的汞标液,調節線性電位器.使顯示的數值為l0O,上述校正最好重複進行2—3次,直至調準為止。旋下線性電位器保護套。

其它濃度的線性校正參照上述方法同樣進行。

測量

将經過消解處理的樣品液取8ml加入翻泡瓶内,再加入2ml10%氯化亞錫溶液進行測定,查校正曲線得到濃度結果。此濃度值除以0.8便為樣品液的實際濃度值,(因為翻泡瓶内的溶液總體利為10ml),再根據樣品液中加入消解液的比例推算原始樣品的濃度。

注意事項

l、流量的選擇:一般調定在1.2L/min,但用戶可在1—2.5L/min内改變。對本儀器來說,流量減小,能提高響應峰值,提高靈敏度,否則相反。

2、在測量過程中,保持常規鈕在保持狀态時,測完一個樣品,均要按複零鈕使表頭顯示恢複到初始狀态後,再進行下一個樣品的測量。

3、校正次數:原則上每做一次校正一次,但若環境溫度變化不大(5℃以内)可省略直接參照上一次的校正曲線便可。

4、汞标準液的加入:儀器校正時,隻配制一種汞标準液(0.1ug/ml)以下簡稱标樣。其它濃度的汞标準液是通過改變标樣在翻泡瓶内的加入量來實現,如要得到3ng/ml的汞标準液,隻要在翻泡瓶内加入0.3ml的标樣(含30ng汞),瓶内再加8ml蒸餾水,2ml氯化亞錫,則最終瓶内汞濃度約為30ng8ml+2ml=3ng/ml。

5、幹燥劑:

操作過程中,應盡量不用幹燥劑,使用幹燥劑會使測量産生誤差,在做空白液出現幹擾水峰時,再加入少量幹燥劑。

6、高濃度樣品:對超過10ng/ml濃度的樣品應作稀釋,盡量使所測濃度在0—5ng/ml的範圍内。

7、做低濃度标準曲線。如0.1ng/ml—O.5ng/ml時,顯示數值通過顯示調節鈕,同樣調節在020—100數值範圍内。

8、樣品的預處理:參照有關的分析操作規程。

9、玻璃器皿的處理、參照有關的分析操作規程。

故障處理

l、開機後無顯示:沒有裝保險絲。

2、汞燈指示燈不亮,可重新開機。

3、靈敏度偏低:①流量不對或汞标樣失效。

②管道漏氣。

③顯示調節逆時針旋到底。

4、靈敏度偏高:①流量不對。

②管道污染。

③顯示調節順時針旋到底。

5、重現性差:操作不當,管道污染,幹燥劑問題,管道漏氣。

6、儀器所接電源的地線應接地良好。

7、儀器測試場所不應有強電磁幹擾或煙霧存在。

8、儀器存放環境應幹燥,并定期通電。

測汞儀的測量方法

汞及其化合物屬于劇毒物質,特别是有機汞化合物。天然水中含汞極少,一般不超過0.1ug/L。我國引用水标準限值為0.001mg/L.測量汞的含量,大多院校以及科研單位都選用測汞儀來測量,來幫助做實驗,以下就有幾種測汞儀的測量方法:(1)冷原子吸收法該方法适用于各種水體中的汞的測定,其最低檢測濃度為0.1-0.5ug/L汞(因儀器靈敏度和采氣體積不同而異)。原理:汞原子蒸氣對253.7nm的紫外光有選擇性吸收。

在一定濃度範圍内,吸收光與汞濃度成正比。水樣經消解後,講各種形态汞轉變成二價汞,再用氯化亞錫講二價汞還原為元素汞,用載氣将産生的汞蒸氣帶入測汞儀的吸收池測定吸光度,與汞标準溶液吸光度進行比較定量。測定要點:a、水樣預處理b、繪制标準曲線c、水樣的測定(2)冷原子熒光法該方法是将水樣中的汞離子還原基态汞原子蒸氣,吸收253.7nm的紫外光後,被激發而産生特征共振熒光,在一定的測量條件下和較低的濃度範圍内,熒光強度與汞濃度成正比。方法最低檢出濃度為0.05ug/L,測定上限可達1ug/L,且幹擾因素少,适用于地面水、生活污水和工業廢水的測定。

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