己二胺

己二胺

化學有機物
己二胺(英文名:1,6-Diaminohexane;Hexamethylene diamine),别名:1,6-二氨基己烷、1,6-己二胺;分子式:NH2(CH2)6NH2;分子量:116.21。白色片狀結晶體,有氨臭。[1]己二胺主要用于有機合成,高分子化合物的聚合,也作環氧樹脂固化劑、化學試劑。生産聚酰胺,如尼龍66、尼龍610等;也用于合成二異氰酸酯;以及用作脲醛樹脂、環氧樹脂等的固化劑、有機交聯劑等。
    中文名:己二胺 外文名: 别名:1、6-二氨基己烷;1、6-己二胺 化學式:C6H16N2 分子量: CAS登錄号: EINECS登錄号: 熔點:41~42℃ 沸點:204~205℃ 水溶性: 密度:0.883(30/4℃) 外觀:白色片狀結晶體 閃點:81℃ 應用: 安全性描述: 危險性符号: 危險性描述: UN危險貨物編号: CN危險貨物編号: 縮寫:HMD CAS号:124-09-4 摩爾質量:116.2 溶解度(水):微溶 黏度:(50℃)1.46kPa•s

化學性質

已二胺能吸收空氣中的二氧化碳和水,生成不溶的碳酸鹽。

危險标記:20(堿性腐蝕品)

己二胺是強的有機堿,能與親電性化合物如H2、鹵代烷、羟基等化合物發生反應。己二胺是一種重要的雙官能團化合物。由于分子中含兩個具有反應活性的官能團,可以生成多種重要的化學品。

己二胺是一種重要的化工原料,它和己二酸中和反應生産尼龍66産品,和癸二酸反應生産尼龍610産品,是合成材料中難得的中間體。

毒性防護

本品毒性較大,可引起神經系統、血管張力和造血功能的改變。吸入高濃度1,6-己二胺可引起劇烈頭痛。皮膚接觸高濃度1,6-己二胺,可緻幹性或濕性壞死,低濃度可引起皮炎和濕疹。濺入眼内引起眼睑紅腫,結膜充血,甚至失明。對人眼睛的光敏阈為0.0027mg/m3,嗅覺阈為0.0033mg/m3。工作場所最高容許濃度1mg/m3。吸入中毒者應移至新鮮空氣處,霧化吸入1%硼酸溶液,皮膚沾染可用3%醋酸溶液濕敷,用大量水沖洗。誤服者可口服稀醋、檸檬汁洗胃,送醫院診治。

如果長期吸入己二胺,對眼、喉、上呼吸道有強烈的刺激作用,可通過皮膚及呼吸道引起中毒,輕者引發充血、分泌物增多、肺水腫、支氣管炎、皮炎,重者可發生喉頭水腫、喉痙攣,也可引起呼吸困難、昏迷、休克等,高含量甚至可引起反射性呼吸停止。

在這種環境中作業,首先要作好通風工作.其中局部排氣是最有效簡單的一種方法.其次要作好自身的防護措施,比如通風頭盔或面罩、護耳器、整體式工作服、口罩或通風口罩等。

如果長時間吸入這些氣體,自己是無法進行排毒的,不能自行清除,一定要去職業病防治所由專業的醫生進行。

安全術語

S22Do not breathe dust.

切勿吸入粉塵。

S26In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.

不慎與眼睛接觸後,請立即用大量清水沖洗并征求醫生意見。

S36/37/39Wear suitable protective clothing, gloves and eye/face protection.

穿戴适當的防護服、手套和護目鏡或面具。

S45In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.)

若發生事故或感不适,立即就醫(可能的話,出示其标簽)。

風險術語

R21/22Harmful in contact with skin and if swallowed.

皮膚接觸及吞食有害。

R34 Causes burns.

引起灼傷。

R37Irritating to respiratory system.

刺激呼吸系統。

包裝儲運

本品易潮解,可燃。應裝入密封的馬口鐵桶内,每桶200kg。

貯存于陰涼通風處,避光,避熱。

下遊應用

主要用于生産聚酰胺,如尼龍66、尼龍610等;也用于合成二異氰酸酯;以及用作脲醛樹脂、環氧樹脂等的固化劑、有機交聯劑等。

生産

己二胺可以由己二腈、己二醇和己内酰胺生産,但幾乎所有大規模生産己二胺的方法都是由己二腈出發的。

己二腈法

采用催化加氫方法:NC(CH2)4CN+4H2─→H2N(CH2)6NH2

工業上有高壓法和低壓法兩種。高壓法采用钴-銅催化劑,反應溫度100~135℃,壓力60~65MPa;也可采用鐵催化劑,反應溫度100~180℃,壓力30~35MPa。反應在三相涓流床反應器中進行,溶劑可采用液氨,有時還加入芳烴(如甲苯)。己二胺的選擇性約90%~95%。低壓法采用骨架鎳、鐵-鎳或鉻-鎳催化劑,反應在氫氧化鈉溶液中進行。反應溫度約75℃,壓力3MPa,己二胺的選擇性可達99%。為了防止催化劑中毒,對己二腈原料的純度要求很高。反應生成的粗己二胺與水進行恒沸精餾,然後經數次真空蒸餾,便可獲得高純度己二胺。

己二醇法

由己内酯加氫合成1,6-己二醇,1,6-己二醇采用骨架鎳催化劑進行氨化脫水反應:HOCH2(CH2)4CH2OH+2NH3─→H2N(CH2)6NH2+2H2O

為了防止己二胺脫氫,反應時需加入少量氫。反應溫度200℃,壓力23MPa,收率約90%。

己内酰胺法

一般用于處理己内酰胺等外品的小型生産裝置上。它是由己内酰胺與氨在磷酸鹽(如錳、鋁、鈣、鋇或鋅的磷酸鹽)催化劑(見固體酸催化劑)存在下,進行氣相反應生成氨基己腈。

反應溫度約350℃,收率幾乎達100%。生成的氨基己腈再進行加氫反應生成己二胺:H2N(CH2)5CN+2H2─→H2N(CH2)6NH2

這一加氫過程與己二腈加氫相似。

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