過氧化苯甲酰

過氧化苯甲酰

一種化學混合物
過氧化苯甲酰的分子式是C14H10O4,CAS号為94-36-0.中文名稱全名為過氧化(二)苯甲酰,白色或淡黃色細炷,微有苦杏仁氣味。是一種強氧化劑,極不穩定,易燃燒。當撞擊、受熱、摩擦時能爆炸。加入硫酸時發生燃燒。主要用途:合成樹脂的引發劑。面粉、油脂、蠟的漂白劑,化妝品助劑,橡膠硫化劑。過氧化苯甲酰能對面粉起到漂白和防腐的作用,過氧化苯甲酰已經安全性評估,同時對面粉的漂白和防腐也有很積極的作用,也有研究認為對人體有一定的負面作用。
  • 中文名:過氧化苯甲酰
  • 外文名:Benzoyl peroxide
  • 别名:過氧化二苯甲酰
  • 化學式:C14H10O4
  • 分子量:242.23
  • CAS登錄号:
  • EINECS登錄号:
  • 熔點:105 °C(lit.)℃
  • 沸點:176°F℃
  • 水溶性: 微溶
  • 密度:1.16 g/mL at 25 °C(lit.)
  • 外觀:白色晶體性粉末
  • 閃點:154.2
  • 應用:
  • 安全性描述:S53;S17;S26;S36/37;S45;S60;S36/37/39;S3/7;S14A;S14;S47;S35;S7;S61
  • 危險性符号:R2;R36;R43
  • 危險性描述:爆炸品
  • UN危險貨物編号:3108
  • CN危險貨物編号:
  • CAS号:94-36-0

性能

【外觀】常溫下過氧化苯甲酰為白色晶體粉末,微有苦杏仁氣味。n【熔點】103–105 °C (分解可引起爆炸)n【閃點】125 °C (開杯)n【密度】1.334 g/cmn【溶解性能】能溶于苯、氯仿、乙醚。微溶于乙醇及水。n【穩定性】過氧化二苯甲酰是一種強氧化劑,易燃燒。性質極不穩定,摩擦、撞擊、遇明光、高溫、硫及還原劑等,均有引起能着火爆炸的危險,加入硫酸時也能引發生燃燒。為防止爆炸,一般用碳酸鈣、磷酸鈣、硫酸鈣等不溶性鹽或滑石粉、皂土等将其稀釋至20%左右時使用。或儲存時應注入25-30%的水。

具有強氧化性,易還原為苯甲酸,受沖擊或摩擦易發生爆炸。為防止爆炸,一般用碳酸鈣、磷酸鈣、硫酸鈣等不溶性鹽或滑石粉、皂土等将其稀釋至20%左右時使用。

過氧化苯甲酰具有強氧化性能,可漂白小麥粉,且有殺菌性能,但對小麥粉中β-胡蘿蔔素、維生素A、維生素E和維生素B1等均有較強的破壞作用。

安全術語

①穿戴适當的防護服

②手套和護目鏡或面具

③避免與發生激烈的震蕩或摩擦

物理化學性質

白色晶體。溶于苯、氯仿、乙醚。微溶于乙醇及水。 是一種強氧化劑, 極不穩定,易燃燒。當撞擊、受熱、摩擦時能爆炸。加入硫酸時發生燃燒。

主要用途

1、用作聚氯乙烯、不飽和聚酯類、聚丙烯酸酯等的單體聚合引發劑,也可作聚乙烯的交聯劑,還可作橡膠硫化劑 

2、用作分析試劑、氧化劑、漂白劑及塑料聚合引發劑 

3、用作不飽和聚酯樹脂的固化劑 

4、日本生産的過氧化苯甲酰商品,除純度98%末型外,還有多種商品化規格,例如糊型(本品50%與增塑劑50%)、液型(本品75%與水25%)、面粉熟化漂白型(将本品19%~22%用明礬、磷酸鈣、硫酸鈣、碳酸鈣、碳酸或面粉中的一種或兩種以上稀釋得到)。

5、小麥粉增白劑;氧化劑;漂白劑。 

6、主要用作PVC、聚丙烯腈的聚合引發劑和不飽和聚酯、丙烯酸酯的交聯劑。在橡膠工業中用作矽橡膠和氟橡膠的交聯劑。還可作為漂白劑、氧化劑,用于化工生産。 

7、作為面粉品質改良劑,具有殺菌作用和較強的氧化作用,能使面粉漂白。我國規定僅用于小麥粉,最大使用量0.06g/kg。 

8、過氧化苯甲酰是在膠粘劑工業應用最廣泛的引發劑,用作丙烯酸酯、醋酸乙烯溶劑聚合,氯丁橡膠、天然橡膠、SBS與甲基丙烯酸甲酯接枝聚合.不飽和聚酯樹脂固化,有機玻璃膠粘劑等的引發劑。還可作為矽橡膠和氟橡膠的硫化劑、交聯劑。也可用作漂白劑和氧化劑。

9、檢定甲醛和膽甾醇。芳香胺的定性。電子顯微鏡包埋介質的制備。氧化劑。塑料聚合催化劑。固化劑、交聯劑。脂肪、油和蠟的漂白劑

生産方法

1、使雙氧水與30%液堿反應,生成過氧化鈉溶液,再與苯甲酰氯反應而得。反應在0℃左右進行,溫度過高則引起雙氧水分解,苯甲酰氯也易水解生成苯甲酸而影響收率。将生成物析出的過氧化苯甲酰過濾、洗滌、幹燥即得成品。工業品的過氧苯甲酰含量可達99%(二級品),熔點102-106℃原料消耗定額:苯甲酰氯(95%以上)1000kg/t、雙氧水(30%)800kg/t。需要提純時,可用醇類、丙酮、苯及其他合适的溶劑進行重結晶。

2、使雙氧水與30%液堿反應,生成過氧化鈉溶液,再與苯甲酰氯反應而得。反應在0℃左右進行,溫度過高則引起雙氧水分解,苯甲酰氯也易分解生成苯甲酸而影響收率。

将析出的過氧化苯甲酰過濾、冼滌、幹燥即得成品。工業品的過氧化苯甲酰含量可達99%(二級品),熔點102~106℃。需要提純時,可用醇類、丙酮、苯及其他合适的溶劑進行重結晶。

環境影響

一、健康危害

侵入途徑:吸入、食入。

健康危害:本品對上呼吸道有刺激性。對皮膚有強烈的、刺激及緻敏作用。進入眼内可造成損害。

二、毒理學資料及環境行為

急性毒性: ld507710mg/kg(大鼠經口)

危險特性:幹燥狀态下非常易燃,遇熱、摩擦、震動或雜質污染均能引起爆炸性分解。急劇加熱時可發生爆炸。與強酸、強堿、硫化物、還原劑、聚和用助催化劑和促進劑如二甲基苯胺、胺、胺類或金屬環烷酸鹽接觸會劇烈反應。

燃燒(分解)産物:一氧化碳、二氧化碳。

1.實驗室監測方法:空氣中樣品用過濾器收集後,用乙醚洗脫,再用高效液相色譜分析(niosh法)

2.環境标準:美國車間衛生标準 5mg/m3

應急處理

1)洩漏應急處理

隔離洩漏污染區,限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給式呼吸器,穿防毒服。不要直接接觸洩漏物。

小量洩漏:用惰性、潮濕的不燃材料混合吸收。

大量洩漏:用水潤濕,與有關技術部門聯系,确定清除方法。

(2)防護措施

生産現場應通風,操作時應穿防護服和戴安全護目鏡,以減少皮膚接觸和眼受刺激。在有粉狀或粒狀過氧化苯甲酰可能被氣載,或液體或糊狀過氧化苯甲酰可能飛濺或溢出的場所,還須戴防護面罩或面具。防護服應能防火。建議不使用産生靜電的任何織品。為防止靜電聚集,應穿适當導電性鞋。在裝箱或搬運純過氧化苯Chemicalbook甲酰的時候,工作者應戴橡膠、皮革或其他适當材料制的手套。在裝卸過氧化苯甲酰及其成分時,建議使用橡膠或其他适當材料制圍裙,以加強防護。不使用可能産生靜電的塑料圍裙。工作者如皮膚受到污染,應迅速用水沖洗,并用肥皂洗淨;工作服如可能受污染,應每天更換;可滲透的工作服如受到污染,迅速脫去。

(3)急救措施

皮膚接觸:立即脫去被污染的衣着,用大量流動清水沖洗,至少15分鐘。就醫。

眼睛接觸:立即提起眼睑,用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫。

吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。

食入:誤服者用水漱口,給飲牛奶或蛋清。就醫。

滅火方法:消防人員須在有防爆掩蔽處操作。

滅火劑:霧狀水、二氧化碳、砂土。遇大火切勿輕易接近。在物料附近失火,須用水保持容器冷卻。

現狀情況

應用于面粉的增白劑幾乎全是過氧化苯甲酰。這種添加劑一般在制粉工藝的尾路加入,經過混合,就打包出廠了。存在的問題是,這種十萬分之幾的添加比例,經過有限的攪拌,很難達到均質的程度。其增白的效果自然大打折扣。增白效果不滿意便增加使用量,直至超标。由此國家不得不加強監管力度,把過氧化苯酰的最大允許使用量從0.3g/kg降至0.06g/kg(實際應用0.25~0.3g/kg方可達到理想增白效果),這使得企業原本就很難均質的操作“雪上加霜”。而消費者對面粉白度的挑剔,經銷商對白度的苛求,國家對增白添加劑的嚴管,社會輿論對科學應用添加劑和超量使用添加劑的“炒作”與誤解,使得許多面粉企業在生産經營中陷入多難的境地。

禁用原因

1、中國有面粉廠家近4萬家,其中有不少是中小型粉廠,過氧化苯甲酰的使用大大的縮短了面粉的後熟期,加快了資金的流動,增加了小型面粉廠的競争優勢,緻使一些較大規模的面粉廠資金設備優勢減弱,因此一些人士和一些大型面粉企業試圖利用國家标準禁用過氧化苯甲酰來打擊小型的面粉加工企業,幹預正常的市場競争。

2、中國的标準隻有60mg/kg,實際上根據中國的小麥品種理應在80mg/kg—100mg/kg的添加量為最佳。所以個别小型面粉廠在使用過氧化苯甲酰時加到了80mg/kg—100mg/kg,但是大型面粉廠不敢超量添加,道理很簡單。一些執法部門比較注意查處大型面粉廠的産品,而且罰款也很厲害,相反對一些小型面粉廠的查處由于精力卻比較寬松。這樣以來,小型面粉廠的面粉白度就可能比大型面粉廠的白度好些,這也是呼籲禁用過氧化苯甲酰的真正原因。其實,解決這一問題很簡單,因為中國的現行添加标準不能滿足市場實際需要,如果參考國外标準,依據科學事實和科學程序,适當合理的調整過氧化苯甲酰在中國面粉中的使用量,不僅沒有安全問題而且一切問題也就迎刃而解!

需要注意:

有相當多的消費者錯誤地認為以面粉為原料加工制成的面制品越白越好,有的經銷單位在購買面粉時往往以面粉白不白作為選擇的首要條件。有些面粉加工企業為了迎合市場,在加工面粉時有意超量添加過氧化苯甲酰,以達到增白和擴大銷售的目的。

相關法規

過氧化苯甲酰是中國GB2760允許使用的面粉處理劑,近年來經過多方的論證,無論國外和中國的權威部門都已證實,過氧化苯甲酰在面粉中使用是安全的,而且沒有對面粉的營養産生影響。國際上,至今沒有一個國家禁用,也沒有任何關于過氧化苯甲酰在面粉中使用對人體有危害的科學報道。

2014年,衛生部、國家糧食局、國家食品藥品監督管理局等7部門聯合發布公告,從今年5月1日起,禁止在面粉生産過程中添加食品添加劑過氧化苯甲酰、過氧化鈣(即面粉增白劑)。n 公告指出,根據食品安全法的規定,食品添加劑的使用必須同時符合兩個條件,一是技術上确有必要,二是安全可靠。有關部門經調查研究認為,随着我國小麥品種改良和面粉加工工藝水平的提高,現有的加工工藝已經能夠滿足面粉白度的需要,因此,面粉增白劑的使用已無技術上的必要。自5月1日起,禁止在面粉生産過程中添加過氧化苯甲酰和過氧化鈣,食品添加劑生産企業也不得再生産、銷售這兩種添加劑,有關面粉(小麥粉)中允許添加過氧化苯甲酰、過氧化鈣的食品标準内容自行廢止。此前按照相關标準使用這兩種食品添加劑的面粉及其制品,可以銷售至保質期結束。n 公告指出,面粉生産企業和食品添加劑生産企業要做好自查自糾工作,相關行業協會要加強行業管理和行業自律,引導企業規範面粉和食品添加劑生産經營活動。各級食品安全監管部門要加大監督執法力度,加強食品安全監督檢查。n 為了防範可能出現的繼續添加面粉增白劑,甚至添加其他非食用物質或濫用添加劑的情況,相關部門制定了面粉中钛白粉、吊白塊、滑石粉、過氧化苯甲酰等漂白物質的檢測方法。

按照《食品衛生法》,批準或禁用食品添加劑,一定要有科學的依據。而且對于禁用的依據一定要确定其嚴謹性和科學性,不能把一些主觀輿論和沒有定論的觀點作為禁用的依據,更不能有意誇大或者捏造事實去誤導主管部門禁用過氧化苯甲酰。

作用用途

過氧化苯甲酰是小麥粉專用添加劑,“面粉增白劑”是中國小麥粉行業對過氧化苯甲酰的俗稱,而依據“面粉增白劑”的表面字意,而簡單的認為過氧化苯甲酰在小麥粉中的作用就是增白,這種認識是不完全的。過氧化苯甲酰在小麥粉中作用不僅僅是增白,而且還有加速小麥粉後熟,抑制小麥粉的黴變,提高小麥的出粉率等作用。

1、過氧化苯甲酰對小麥粉的後熟作用。

小麥粉的後熟又稱為成熟、陳化和熟化。新磨的小麥粉粘性大,缺乏彈性和韌性,不易用來做面點,特别是用來生産饅頭和面包類食品會出現皮色暗、不起個、易塌陷收縮,而且組織不均勻,但是小麥粉經過一段時間的貯藏後,則上述缺點會得以改善,這種現象稱為小麥粉的“後熟”。

小麥粉的後熟機理是:新磨制的小麥粉中的胱氨酸和半氨酸含有未被氧化的巯基,這種巯基是蛋白酶的的激活劑,調粉時被激活的蛋白酶會強烈分解小麥粉中的蛋白質,從而是面制品品質變劣。同時,小麥粉中含有類胡蘿蔔素,由于類胡蘿蔔素的色澤而影響小麥粉的色澤。但是小麥粉經過一段時間的貯藏後,由于空氣中的氧的作用,可以使巯基被氧化而失去活性,也使類胡蘿蔔素的共轭雙鍵被氧化破壞,從而使小麥粉中的蛋白質在調粉時被分解,并且因類胡蘿蔔素結構被破壞而使小麥粉變白。

沒有完成後熟的面粉蒸出的饅頭口感很差,發粘而且不松軟。其實公衆挑剔的不是饅頭白度,而是饅頭的口感,吃到嘴裡的饅頭又硬又粘實在令人難以接受,這就是為什麼一些面粉企業生産的不含過氧化苯甲酰面粉沒有市場的根本原因。一些主張禁用過氧化苯甲酰的人士,利用公衆和媒體對食品添加劑的誤解,大肆否真過氧化苯甲酰的功能,說什麼除了增白沒有任何效果,這是很不負責任的。任何對過氧化苯甲酰在面粉中使用的人士不妨都可以親自驗證一下。過氧化苯甲酰的後熟功能。這是很好驗證的,隻要把添加過氧化苯甲酰的面粉和不添加過氧化苯甲酰一起蒸蒸饅頭,品嘗一下就可以得知。

自然後熟的小麥粉需要的時間較長,一般以3-4周為宜。而采用在小麥粉中添加食品添加劑,則可大大縮短小麥粉的熟化周期。在小麥粉中添加過氧化苯甲酰則對小麥粉的後熟有着積極的作用,過氧化苯甲酰在小麥粉中可以分解釋放出原子氧,使得小麥粉在幾天内,就可以完成後熟。這樣,小麥粉的白度不僅會增加,而且小麥粉也符合生産面制品(饅頭、面包等)工藝要求。過氧化苯甲酰的這一功能,對面粉的加工十分有益,它不僅大量的節省了面粉企業倉儲面積,節省了固定資産的投資,并且還大量的減少了面粉企業所需的流動資金,不少國家批準面粉中使用過氧化苯甲酰主要是解決面粉的後熟。過氧化苯甲酰加速了面粉的後熟,還大大降低了因小麥粉長期貯存而帶來的黴變風險。

2、過氧化苯甲酰對小麥粉的增白作用新加工的小麥粉中含有微量的脂溶性胡蘿蔔素,呈淺黃色,影響小麥粉的色澤,而小麥粉經過一段時期的貯存,可以依靠空氣中的氧,使脂溶性胡蘿蔔素的共轭雙鍵被自然氧化而破壞,使小麥粉的色澤得以提高和改

為了加快小麥粉色澤的改善,過去在國外常用電弧法來漂白小麥粉,當空氣通過高壓電弧時産生了3000℃高溫,空氣中的氮氣就形成了二氧化氮和過氧化氮(N2O4),與小麥粉混合後而會産生原子氧,破壞小麥粉中的色素,同時也形成亞硝酸鹽,殘留在小麥粉中,這種方法用量過度很易造成小麥粉發青,而且粉色也不理想。另外,也有采用氯氣改善小麥粉的色澤,主要有三氯化氮、亞硝酰氯類強氧化氣體。這類方法使用工藝複雜,而且難以控制,常常造成粉色不均。所以,以上兩種漂白小麥粉的方法,都已經很少使用。

普遍使用了過氧化苯甲酰做小麥粉的漂白,主要是因為過氧化苯甲酰是白色粉狀,不僅使用工藝簡單,漂白效果好,而且沒有緻癌、蓄積性、緻突發變和抗原作用,已被美國食品和藥物管理局(FDA)列為公認安全的食品添加劑(GRAS)。

各國的标準中國批準的最大添加量:60mg/kg; 美國批準的最大添加量:按生産需要添加(GMP),不限量:加拿大批準的最大添加量:150mg/kg;菲律賓批準的最大添加量:150mg/kg;日本批準的最大添加量:300mg/kg。不少國家的添加量都比中國高。

3、過氧化苯甲酰可以提高小麥的出粉率

粉色是小麥粉的主要指标之一,小麥粉的粉色除了同小麥粉的加工工藝及設備有關外,小麥的出粉率對粉色的影響也很大,一般來講,出粉率越高,小麥粉的粉色越差。這主要是因為小麥的糊粉層所含的類胡蘿蔔素要比麥心胚乳高,所以,小麥出粉率越高,類胡蘿蔔素含量越高,粉色也就越差。過去,中國小麥粉加工在沒有使用過氧化苯甲酰的時,不僅要考慮小麥粉其它主要指标外,小麥粉色澤也是主要考慮的指标,為了使加工的小麥粉有一個好的白度,除了提高設備工藝水平外,還要考慮小麥出粉率對小麥粉色澤的影響。而當過氧化苯甲酰在小麥粉中使用後,由于可以提高小麥粉的白度,使得小麥粉加工設備水平不再成為影響小麥粉色澤的主要因素,而且也可以使小麥在同一等級小麥粉方面相應提高了出粉率,在小麥粉中添加過氧化苯甲酰,一般可以使小麥粉的白度提高4-6個點,在小麥出粉率方面,提高了2-3個百分點的出粉率,其小麥粉添加了過氧化苯甲酰後,其小麥粉的色澤要比沒有提高出粉率的小麥粉的色澤好的多。所以,所以自從中國面粉企業使用過氧化苯甲酰後,由于面粉白度的提高,面粉企業普遍都把小麥的出粉率提高了2-3%的百分點。中國每年的小麥産量在1.1億萬噸,提高2-3%的出粉率,相當于中國的小麥産量相對提高300萬噸。

特别提示:2011年2月11日衛生部等六部委發布通告,自2011年5月1日起,禁止在面粉生産中添加過氧化苯甲酰、過氧化鈣,食品添加劑生産企業不得生産、銷售食品添加劑過氧化鈣和過氧化苯甲酰。

過氧化苯甲酰的危害

過氧化苯甲酰是略帶刺激性氣味的白色粉末,在加熱或受到摩擦時易産生爆炸,對人體上呼吸道有刺激性,對皮膚有強烈刺激及緻敏作用,在化工行業被廣泛用作氧化劑,如用于石蠟的脫色。醫藥行業可将它作為角質溶解劑用于治療痤瘡的外用藥,在提醒患者的注意事項中一欄标有“該品僅供外用”,“不得用于眼睛周圍或粘膜處”,“如果出現嚴重刺激反應立即停藥”,“對小鼠進行的研究試驗報告表明,過氧化苯甲酰極有可能有緻癌性,說明過氧化苯甲酰可能是促發因素”,“妊娠及哺乳婦女慎用”等字樣。聯合國糧農組織和世界衛生組織食品添加劑和污染專家委員會的研究結果也表明,動物食用625 mg/kg過氧化苯甲酰的飼料後會出現不良症狀。

過多的苯甲酸會加重肝髒負擔,嚴重時腎、肝會出現病理變化,壽命和生長都将受到影響;面粉中殘留的未分解的過氧化苯甲酰,在面食加熱制作過程中能産生苯自由基,進而會形成苯、苯酚、聯苯,這些産物都有毒性,對健康有不良的影響;自由基氧化會加速人體衰老,導緻動脈粥樣硬化,甚至誘發多種疾病。中國的國家标準中規定面粉中過氧化苯甲酰的最大使用量為0.06g/kg.

過氧化苯甲酰标準的争論

從國家糧食局科學研究院糧油食品專家楊萬生高級工程師和國家糧食局西安油脂科學研究設計院蔣新正高級工程師了解到,新的《小麥粉》(即面粉)國家标準專家審定通過已經三年多時間了,因為裡面有“小麥粉中不得添加過氧化苯甲酰、過氧化鈣”化學增白劑的條款,有關部門一直意見不一,緻使這一标準至今不能正式發布。

市場上面粉中增白劑超标事件層出不窮,屢禁不止,對食品安全已造成了嚴重威脅,根據國家工商總局2005年4月組織的抽查顯示,194份面粉樣品中有55份不合格,其中31份屬過氧化苯甲酰超标,占總抽樣數的1/6。這一是由于技術上難以控制添加均勻;二是不排除少數企業為了提高白度而超标濫用。更有甚者,有的不法添加劑廠商搭掩護車,為降低成本,用滑石粉作稀釋劑生産過氧化苯甲酰,甚至用甲醛次硫酸氫鈉(俗稱吊白塊)來代替過氧化苯甲酰添加到面粉中,嚴重危害了消費者的身體健康。

檢測方法

小麥粉中過氧化苯甲酰的檢測方法

氣相色譜法

GB 18415-2001

原理:小麥粉中的過氧化苯甲酰呗還原鐵粉和鹽酸反應産生的原子态氫還原生成苯甲酸,經提取淨化後用氣相色譜測定,與标準系列比較定量。

高效液相色譜法

GB 22325-2008

原理:由甲醇提取過的過氧化苯甲酰,用碘化鉀作為還原劑将其還原為苯甲酸,高效液相色譜分離,在230nm下檢測。

食品工業應用

根據我國《食品添加劑使用衛生标準》(GB2760-1996)中規定:過氧化苯甲酰用作面粉改良劑,在小麥粉中最大使用量為0.06g/kg。

我國已研制出以過氧化苯甲酰為主成分,并配以硫酸鎂、磷酸鈣、硫酸鈣等面粉品質改良劑。按每100kg面粉添加25~30g,可獲得滿意的效果。

藥物應用

皮膚病用藥

别名:痤瘡平;過氧化苯甲酸;過氧化苯酰;過氧化二苯甲酸 ;過氧苯甲酰

适應症:用于尋常性痤瘡、疖腫、痱子及各種潰瘍和褥瘡等治療。

用量用法:外塗,每日2次。

注意事項

1.局部有輕度癢感、灼痛、輕度紅斑及脫皮等不良反應,但不影響繼續用藥。

2.對本品過敏者慎用。

3.避免與眼、口唇及粘膜部位接觸。

禁用時間

衛生部已正式公布信息,面粉添加劑過氧化苯甲酰和過氧化鈣将于2011年5月1日起,正式禁用。

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