蒽醌類化合物

蒽醌類化合物

醌類化學物
蒽醌類化合物成分包括蒽酮及其不同還原程度的産物。按母核可分為單蒽核及雙蒽核,按氧化程度又可分為氧化蒽酚、蒽酚、蒽酮、蒽酚及蒽酮的二聚物。蒽醌在堿性溶液中可被鋅粉還原生成氧化蒽酚及其互變異構體蒽二酚,氧化蒽酚及蒽二酚均不穩定,氧化蒽酚易氧化成蒽酮或蒽酚,蒽二酚易氧化成蒽醌,故兩者較少存在于植物中。蒽醌在酸性溶液中被還原,則生成蒽酚及其互變異構體蒽酮。蒽醌類則往往結合成甙而存在于中藥中,多數難以得到良好的結晶。遊離的蒽及醌類衍生物多具有升華性。
    中文名:蒽醌類化合物 外文名:Anthraquinone 别名: 化學式:C14H8O2 分子量: CAS登錄号: EINECS登錄号: 熔點: 沸點: 水溶性: 密度: 外觀: 閃點: 應用: 安全性描述: 危險性符号: 危險性描述: UN危險貨物編号: CN危險貨物編号: 音譯:安特拉歸農

簡介

蒽醌(Anthraquinone,化學式:C14H8O2),又音譯作安特拉歸農,是一種醌類化學物。蒽醌的複合物存在于天然,也可以人工合成。蒽醌類化合物包括了其不同還原程度的産物和二聚物,如蒽酚(anthranol)、氧化蒽酚(oxanthranol)、蒽酮(anthrone)、二蒽醌(dianthraquinone)、二蒽酮(dianthrone)等,另外還有這些化合物的甙類。

醌類化合物主要包括苯醌、荼醌、菲醌、蒽醌等類型;蒽類衍生物包括蒽醌及其不同程度的還原産物,例如蒽酚、愈酮以及蒽酮的雙聚物等。蒽醌類化合物~般為黃色、橙色或紅色,許多蒽釀類化合物具有生理活性。如藍雪配、紫草素具有抗菌作用;胡桃醌、落羽松醌具有抗腫瘤作用;紫草色素具有止血作用,番瀉式具有瀉下作用。

在天然産物中,蒽醌常存在于高等植物的蓼科、豆科、茜草科和低等植物地衣類和菌類的代謝産物中。

植物藥中存在的蒽醌衍生物多為羟基蒽醌和它們的甙。大多數的蒽醌甙是蒽醌的羟基與糖縮合而成,也有少數是糖與蒽醌的碳原子直接連接而成。通常結合蒽醌分子量小于500,且溶于水和有機溶劑,遊離蒽醌分子量約300左右,易溶于有機溶劑如:乙醚、氯仿、苯、乙醇等,還可溶于堿性水溶液如:氨水、氫氧化鈉溶液等,而不溶于水。

理化性質

通性

蒽醌類成分具升華性,常壓下加熱即可升華。遊離蒽醌及其還原型蒽醌可溶于丙酮、甲醇、乙醇,微溶于苯、乙醚、三氯甲烷,難溶于水。結合蒽醌(含還原型)易溶于甲醇、乙醇、丙酮、醋酸乙酯,也溶于冷水,幾乎不溶于苯、乙醚、三氯甲烷等。

遊離蒽醌與結合蒽醌因都含酚羟基,所以具一定酸性,能與不同的堿形成類鹽物,所以在堿性溶液中比在中性的有機溶媒中溶解度大得多,但酸性大小可随酚羟基的數目及位置不同而不同,酸性由強到弱的順序是:

-COOH(溶于NaHCO3溶液)>2個以上β-酚羟基(溶于Na2CO3)>1個β-酚羟基(溶于1%NaOH)>2個以上α-酚羟基(溶于5%NaOH液)

鑒别反應

1、與堿的顯色反應

羟基蒽醌類能溶解于堿溶液中,而顯紅色或紫紅色,加酸後顔色消失,若再加堿又顯紅色。蒽酚、蒽酮、二蒽酮類必須被氧化成蒽醌後,才會呈陽性反應。此反應可以在生藥斷面、粉末或取生藥浸出液滴于濾紙上進行。

2、Bornträger's反應

取生藥粉末少許于試管中,加堿液數毫升,振搖後過濾,得紅色的濾液,加鹽酸酸化後,溶液轉為黃色,加乙醚2ml,振搖後靜置分層,乙醚層顯黃色,分取醚層于另一試管中,加堿液振搖,水層顯紅色。顯示羟基蒽醌類成分存在。

3、醋酸鎂反應

取生藥粉末的乙醇浸出液于試管中,加入醋酸鎂甲醇液,加熱片刻,即可顯色。此反應也可在濾紙上進行,即将生藥的乙醇浸出液滴于濾紙上,幹後噴霧醋酸鎂甲醇液,加熱片刻即顯色。

藥理作用

1、止血作用:蒽醌類化合物能促進血小闆生成,明顯增加纖維蛋白原,使凝血時間縮短,降低毛細血管通透性,改善血管脆性,使血管的收縮活性增加,因此能促進血液凝固。

2、抗菌作用:蒽醌類化合物對多種細菌均有不同程度的抑制作用,其中以葡萄球菌、鍊球菌最敏感,痢疾杆菌、白喉杆菌、枯草杆菌及傷寒杆菌等也較敏感。抑菌機理主要是抑制菌體糖及代謝中間産物的氧化和脫氫,并能抑制蛋白和核酸的合成,因此可避免臨床上某些抗菌素的毒副反應及耐藥性。

3、瀉下作用:結合型蒽醌甙類因由糖基的保護,大部分未經吸收直接到達大腸,在腸内被細菌酶分解成甙元和糖。甙元刺激大腸粘膜,并抑制鈉離子從腸腔吸收,使大腸内水分增加,蠕動亢進而緻瀉。

4、利尿作用:蒽醌類化合物能使尿量增加,并促進輸尿管的蠕動,尿中鈉鉀亦明顯增加,而産生利尿降壓作用。其作用是通過減少腸道氨基酸的重吸收,抑制肝腎組織中尿素的合成,提高血中遊離必需氨基酸濃度,利用體内尿素氮合成體蛋白和抑制肌蛋白的分解,以及增加尿素和肌酐的排洩來完成的。

5、大黃蒽醌類化合物具備抗癌、抗炎、抗菌、抗病毒等作用。此外,這類化合物亦可以與其他化療藥物協同使用,從而來提高藥物治療效應和/或降低不良反應,其作用機制可能與細胞自噬有關。

注意事項

從天然産物中提取含蒽醌類化合物的産品主要是中草藥的粗提物,粗提物的總蒽醌含量不大于20%。中草藥中蒽醌類化合物的精制常使用乙醚、苯、氯仿等有機溶劑,雖然所得中藥浸膏的總蒽醌含量可達50%以上。但這些有機溶劑均為易燃易爆的有毒有害試劑,如浸膏中溶劑殘留量不控制好會對人體造成很大傷害,而且該方法危險性大,對環境也有污染不适合大規模生産。

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