簡介
蒽醌(Anthraquinone,化學式:C14H8O2),又音譯作安特拉歸農,是一種醌類化學物。蒽醌的複合物存在于天然,也可以人工合成。蒽醌類化合物包括了其不同還原程度的産物和二聚物,如蒽酚(anthranol)、氧化蒽酚(oxanthranol)、蒽酮(anthrone)、二蒽醌(dianthraquinone)、二蒽酮(dianthrone)等,另外還有這些化合物的甙類。
醌類化合物主要包括苯醌、荼醌、菲醌、蒽醌等類型;蒽類衍生物包括蒽醌及其不同程度的還原産物,例如蒽酚、愈酮以及蒽酮的雙聚物等。蒽醌類化合物~般為黃色、橙色或紅色,許多蒽釀類化合物具有生理活性。如藍雪配、紫草素具有抗菌作用;胡桃醌、落羽松醌具有抗腫瘤作用;紫草色素具有止血作用,番瀉式具有瀉下作用。
在天然産物中,蒽醌常存在于高等植物的蓼科、豆科、茜草科和低等植物地衣類和菌類的代謝産物中。
植物藥中存在的蒽醌衍生物多為羟基蒽醌和它們的甙。大多數的蒽醌甙是蒽醌的羟基與糖縮合而成,也有少數是糖與蒽醌的碳原子直接連接而成。通常結合蒽醌分子量小于500,且溶于水和有機溶劑,遊離蒽醌分子量約300左右,易溶于有機溶劑如:乙醚、氯仿、苯、乙醇等,還可溶于堿性水溶液如:氨水、氫氧化鈉溶液等,而不溶于水。
理化性質
通性
蒽醌類成分具升華性,常壓下加熱即可升華。遊離蒽醌及其還原型蒽醌可溶于丙酮、甲醇、乙醇,微溶于苯、乙醚、三氯甲烷,難溶于水。結合蒽醌(含還原型)易溶于甲醇、乙醇、丙酮、醋酸乙酯,也溶于冷水,幾乎不溶于苯、乙醚、三氯甲烷等。
遊離蒽醌與結合蒽醌因都含酚羟基,所以具一定酸性,能與不同的堿形成類鹽物,所以在堿性溶液中比在中性的有機溶媒中溶解度大得多,但酸性大小可随酚羟基的數目及位置不同而不同,酸性由強到弱的順序是:
-COOH(溶于NaHCO3溶液)>2個以上β-酚羟基(溶于Na2CO3)>1個β-酚羟基(溶于1%NaOH)>2個以上α-酚羟基(溶于5%NaOH液)
鑒别反應
1、與堿的顯色反應
羟基蒽醌類能溶解于堿溶液中,而顯紅色或紫紅色,加酸後顔色消失,若再加堿又顯紅色。蒽酚、蒽酮、二蒽酮類必須被氧化成蒽醌後,才會呈陽性反應。此反應可以在生藥斷面、粉末或取生藥浸出液滴于濾紙上進行。
2、Bornträger's反應
取生藥粉末少許于試管中,加堿液數毫升,振搖後過濾,得紅色的濾液,加鹽酸酸化後,溶液轉為黃色,加乙醚2ml,振搖後靜置分層,乙醚層顯黃色,分取醚層于另一試管中,加堿液振搖,水層顯紅色。顯示羟基蒽醌類成分存在。
3、醋酸鎂反應
取生藥粉末的乙醇浸出液于試管中,加入醋酸鎂甲醇液,加熱片刻,即可顯色。此反應也可在濾紙上進行,即将生藥的乙醇浸出液滴于濾紙上,幹後噴霧醋酸鎂甲醇液,加熱片刻即顯色。
藥理作用
1、止血作用:蒽醌類化合物能促進血小闆生成,明顯增加纖維蛋白原,使凝血時間縮短,降低毛細血管通透性,改善血管脆性,使血管的收縮活性增加,因此能促進血液凝固。
2、抗菌作用:蒽醌類化合物對多種細菌均有不同程度的抑制作用,其中以葡萄球菌、鍊球菌最敏感,痢疾杆菌、白喉杆菌、枯草杆菌及傷寒杆菌等也較敏感。抑菌機理主要是抑制菌體糖及代謝中間産物的氧化和脫氫,并能抑制蛋白和核酸的合成,因此可避免臨床上某些抗菌素的毒副反應及耐藥性。
3、瀉下作用:結合型蒽醌甙類因由糖基的保護,大部分未經吸收直接到達大腸,在腸内被細菌酶分解成甙元和糖。甙元刺激大腸粘膜,并抑制鈉離子從腸腔吸收,使大腸内水分增加,蠕動亢進而緻瀉。
4、利尿作用:蒽醌類化合物能使尿量增加,并促進輸尿管的蠕動,尿中鈉鉀亦明顯增加,而産生利尿降壓作用。其作用是通過減少腸道氨基酸的重吸收,抑制肝腎組織中尿素的合成,提高血中遊離必需氨基酸濃度,利用體内尿素氮合成體蛋白和抑制肌蛋白的分解,以及增加尿素和肌酐的排洩來完成的。
5、大黃蒽醌類化合物具備抗癌、抗炎、抗菌、抗病毒等作用。此外,這類化合物亦可以與其他化療藥物協同使用,從而來提高藥物治療效應和/或降低不良反應,其作用機制可能與細胞自噬有關。
注意事項
從天然産物中提取含蒽醌類化合物的産品主要是中草藥的粗提物,粗提物的總蒽醌含量不大于20%。中草藥中蒽醌類化合物的精制常使用乙醚、苯、氯仿等有機溶劑,雖然所得中藥浸膏的總蒽醌含量可達50%以上。但這些有機溶劑均為易燃易爆的有毒有害試劑,如浸膏中溶劑殘留量不控制好會對人體造成很大傷害,而且該方法危險性大,對環境也有污染不适合大規模生産。