演藝經曆
2004年，出演李李仁、王識賢、李興文主演的商戰情感劇《意難忘》，在劇中飾演副理，從而正式進入演藝圈。
2005年，再次出演《意難忘》，在劇中飾演許淑珍和蔡進炮在外的私生子楊建志（蔡志明），這是他在該劇所飾演的第二個角色。
2007年，出演龍劭華、高宇蓁、葉家妤、傅子純主演的古裝劇《濟公》，在劇中飾演青年時期的李修緣；同年，出演陳奕、曾之喬、趙虹喬、孫協志主演的都市偶像劇《愛情兩好三壞》，在劇中飾演琦琦的男朋友楊晨。
2008年，參演386集電視劇《愛》，在劇中飾演王金龍的養子王文強。
2009年，與沈世朋、方馨合作主演民視八點檔《娘家》，在劇中飾演“現代陳世美”彭建弘。
2010年，與柯叔元、王識賢、江祖平主演410集電視劇《夜市人生》，在劇中飾演反一号金大風。
2011年，出演單元警匪劇《廉政英雄》中的男一号杜亮勤；
同年參演傅子純、柯叔元、陳宇風主演的260集電視劇《父與子》，在劇中飾演何志文。
2012年，推出首支個人單曲《我的愛我的夢》，并作為其主演的單元警匪劇《廉政英雄》的插曲。
2013年，與民視合約到期後簽約萬星傳播股份有限公司；同年，與朱俊熙、張姮兒、劉添月合作主演都市勵志偶像劇《遇見愛情》（原名《遇見愛情島》），在劇中飾演男一号恺文，這是他首次參演兩岸合拍的電視劇。
2014年，與吳慷仁、馬念先、夏于喬主演16集偶像劇《A咖的路》，在劇中飾演徐立達；
同年，擔任第二屆“MOD微電影創作大賽”的評審。
2015年6月12日，随《遇見愛情》劇組出席在廈門日航酒店舉行的“第七屆海峽影視季兩岸影視新片發布會”。
個人生活
家庭
李政穎在家排行老三，有一兄一姐。二姐李明倩嫁給了東森綜合台台長張政平。
情感
1996年，年僅20歲的李政穎在美國留學時，與德國女孩交往，2001年分手。
2006年與韓瑜交往，後因兩人感情生變而于2010年分手。2013年與交往2年的女友黃荻鈞分手。
主要作品
參演電視劇
A咖的路2014
飾演徐立達
主演吳慷仁, 夏于喬, 王琄
遇見愛情島2013
飾演恺文
主演黃朋, 朱俊熙, 張姮兒
廉政英雄2011
飾演杜亮勤
主演江祖平, 姚元浩, 周孝安
父與子2011
飾演何志文
主演宋逸民, 方馨, 沈世朋
夜市人生2010
飾演金大風
主演柯叔元, 江祖平, 王識賢
娘家2009
飾演彭建弘
主演江祖平, 方馨, 沈世朋
愛2008
飾演王文強
主演韓瑜, 六月, 邱琦雯
愛情兩好三壞2007
飾演楊晨
主演趙虹喬, 曾之喬, 陳奕
濟公2007
飾演李修緣
導演柯雲騰
主演傅子純, 劉香慈, 丁力祺
意難忘2005
飾演楊建志, 副理
導演王為
主演韓瑜, 張鳳書, 謝金燕
人物評價
李政穎長相酷似何潤東，他不僅帥氣高大，而且還溫暖、儒雅（網易評）。
李政穎被稱為“婆媽界吳尊”，他是觀衆心中的一線小生，處女座的他個性很被動（YES娛樂評）。
感情
2011年3月，有網友爆料，稱上周五目擊李政穎與“新兵日記”中飾演政戰官的黃荻鈞在信義區共餐，期間黃荻鈞不但曾摸李政穎的臉，離開時還手牽手，舉止親密。
