演藝經曆
2011年1月，與邱澤、唐嫣主演的情感劇《夏家三千金》在安徽衛視播出，飾演嚴立恒；8月在胡歌、唐嫣主演的時裝劇《無懈可擊之高手如林》中客串演出張大宇；9月搭檔唐嫣、邱澤、戚薇主演都市偶像劇《愛情睡醒了》，出演季如風。
2012年4月至5月，與鄭伊健、蔡卓妍拍攝港産電影《我老公不靠譜》出演林書浩；7月至10月拍攝諜戰劇《窮追不舍》。
2013年8月，其主演古裝劇《畫皮之真婡臫愛頭條無悔》飾演表哥肖陽；11月與江铠同、範逸臣主演的時裝愛情偶像劇《愛閃亮》在江西衛視播出，飾演高然。
2014年8月20日，與林峯、王珞丹的主演古裝劇《衛子夫》在浙江衛視、東方衛視、安徽衛視黃金檔聯播，飾演大臣段宏，該劇以1.222平均收視奪暑期衛視黃金檔收視冠軍；同年10月與陳曉東、唐藝昕主演的勵志劇《加油愛人》在湖南衛視播出；同年12月與吳千語主演的電影《精武青春》上映，飾演“大師兄”。
2015年7月31日，參演的浪漫愛情喜劇電影《巴黎假期》全國上映。
2016年，在李敏鎬、鐘漢良主演的動作喜劇片《賞金獵人》中飾演湯姆；7月與穎兒、王亞楠等主演都市情感偶像劇《望夫成龍》播出，出演張孟奇。同年參演電視劇《人生若如初相見》和古裝宮廷偶像劇《獨孤天下》。
2017年5月22日，與明道、劉詩詩、江語晨主演的純愛催淚電視劇《天使的幸福》在劇中飾演江奉恩；11月15日與窦骁、古力娜紮主演的都市職場情感勵志劇《十年三月三十日》在深圳開拍，在劇中飾演趙承志。
2018年2月5日，參演的電視劇《翩翩冷少俏佳人》開播。同年3月2日參演的電視劇《人生若如初相見》播出，在劇中飾演潘箭遲。同年4月7日參加綜藝節目《快樂大本營》。同年8月2日參加騰訊推出的籃球比賽類節目《超級企鵝聯盟Super3》。
2018年年9月24日參加湖南衛視中秋晚會。同年10月參演電視劇《九州天空城Ⅱ》，在劇中飾演雪景空。同年12月6日參演的電視劇《守護神之保險調查》播出。同年12月18日獲得2018星光盛典“年度突破電視劇演員獎”。同年12月28日獲第五屆“中國電視好演員”表彰盛典優秀演員獎。
2019年5月24日，參演電視劇《痕迹》，在劇中飾演廖岩；同年5月28日參演的電視劇《鳳弈》在騰訊視頻播出，在劇中飾演魏廣。同年6月5日發行合唱單曲《螢火》；同年7月19日主演的電視劇《歸還世界給你》在江蘇衛視播出，在劇中飾演秦也。
2020年3月13日，領銜主演的古裝奇幻愛情劇《九州天空城2》發布群像海報及首支預告片；同5月31日主演的網絡電影《刺殺宇文護》于騰訊視頻獨家上線；同7月4日出演丁英洲執導的網劇《嫣語賦》正式官宣；同年7月21日演唱的《不如唱一首歌》正式上線。
2021年，參演電視劇《影帝的公主》。同年，出演電視劇《重紫》。
人物轶事
挑戰郭富城
行得、跳得、演得又唱得的寰宇新人徐正曦，以内地模特兒姿态殺入香港娛樂圈，并公然挑戰香港兩位舞王郭富城、陳偉霆（William），身形高挑又靓仔的他卻沒有膽挑戰香港靓仔。
新作《男兒本色》一鳴驚人
去香港發展之前，徐正曦隻是上海灘模特圈中一個小有名氣的男模。原本隻是打算去旅行的他卻在機緣巧合下在香港紮了根，并且在完全陌生的環境中接演了人生的第一部戲《第十九層空間》。《第十九層空間》中的一鳴驚人讓徐正曦有了更足的信心在影視圈揚帆起航。
緊随而至的熱播劇《男兒本色》雖然有羅嘉良、劉烨等實力派演員扛大旗，但是初出茅廬的徐正曦絲毫不見參與大制作的緊張和怯場，将亦正亦邪為愛癡狂的“施孝仁”刻畫的入木三分。而素來對自己要求嚴苛的徐正曦最無法忍受的就是NG。
對于徐正曦，内地觀衆最為熟悉的應該就是熱播電視劇《男兒本色》中的英俊小生“施孝仁”。徐正曦表示，自己在中的角色性格很多面，少年時經曆過各種磨難和仇恨，背井離鄉時也曾被外敵欺淩蔑視，原本很孝順很重情，發迹後卻因為戀人離去而逐漸醉心于權謀威勢，方才變成邪惡自私喪心病狂的殘暴之人，而根源卻還是出在對父兄的血脈之親，以及對戀人的刻骨之愛上，到最後因愛生恨犯下罪孽。
《夏家三千金》熱播徐正曦被封“超優男友”
走出了《男兒本色》中的愛恨情仇，徐正曦又和偶像小生邱澤、中戲校花唐嫣在新劇《夏家三千金》中上演了一出錯綜複雜的“三角戀”。在片中足以稱得上是“最佳男友”的徐正曦也坦言，“現在自己也會去考慮這個問題，會去尋找适合自己的女孩子。”
都市偶像劇《夏家三千金》以及其第二部《愛情真善美》的熱播，氣質型男徐正曦再度成為觀衆熱議的對象，究其原因，首先徐正曦憑借時尚帥氣的形象和自然本色的演技，讓觀衆過目不忘，而其飾演的角色嚴立恒對于女友的細心呵護，更是被觀衆一緻封為“超優男友”。
老少通吃被譽hold得住的好情人
2011年9月《愛情睡醒了》在安徽衛視、深圳衛視熱播，該劇自開播以來成為近期最受歡迎的電視劇之一，劇中人物頗受好評。人氣偶像徐正曦在劇中表現出彩，飾演的“如風騎士”深情款款、風度翩翩，受到劇迷的熱烈追捧。網友留言表示此款“默默付出型”男生最吃香，徐正曦更是老少通吃博得電視機前媽媽們及各路女生的青睐。
作為沈怡導演的黃金班底之一，徐正曦自身實力不容忽視。憑借出色的外形和出彩的演技徐正曦塑造了《夏家三千金》中嚴立恒及《愛情睡醒了》中季如風兩個經典角色。也因“季如風”的大受歡迎再次穩固了自己“柔情騎士”的稱号。
電視劇在兩大衛視及網絡播出後，徐正曦對愛情的一往情深立刻成為片中的一大熱點，無數少女為之動心，幻想能被這樣一位騎士保護，粉絲更打出“不愛王子愛騎士”的口号。而那種始終願意為最愛的女人默默付出靜靜守候的騎士風度，讓電視機前的媽媽們也瘋狂，更有潮人媽媽上網留言稱：“這種默默付出型最吃香，癡情種，hold得住，是為女兒選男友、情人的最佳人選。”
社會活動
2012年7月16日，徐正曦亮出席Phillip Lim品牌在上海的芝華士之夜發布會活動。
2012年7月20日，徐正曦出席路易威登上海秋冬時裝秀。
2012年11月22日，徐正曦出席在水立方舉行的“金太陽溫暖之夜暨城市公益藝術展開幕慈善晚會”，并參與慈善拍賣。
2012年11月29日，出席“2012JAVECE蔚愛執着慈善晚宴”，拍賣晚宴所得的收入全部捐贈予李亞鵬嫣然天使基金會旗下的嫣然天使兒童醫院，用以救助更多的患兒。
2012年10月31日，徐正曦亮相《Vogue服飾與美容》創刊七周年，暨《Vogue》120周年，于北京銀泰中心舉行隆重的慶典。
2014年12月17日，徐正曦受邀出席《2014國劇盛典》并獻唱歌曲。
2015年4月23日，徐正曦亮相第五屆北京國際電影節閉幕式。
人物評價
徐正曦，長着一張迷死人不償命的臉。年輕時風度翩翩扮相頗似張震，成長中雙目如電有如梁朝偉，成熟後又酷肖呂良偉般精光内斂，配合極具上海灘及民國年代風情的衣着，徐正曦這“少女殺手”的美稱絕非浪得虛名，就如同他自己所承認的，“徐正曦在外形上的确具備了做“花瓶”的機會。”
曾一度被認為在外形上是陳冠希、餘文樂和李晨合體的徐正曦卻始終認為自己最像的還是“徐正曦”。總是覺得藝人就要好看的他在正式踏入這個圈子的那天起，終于知道了要做一個能唱能跳能演的藝人真的很難，“要是想要什麼都顧上，我覺得24小時絕對不夠，除非真的是有天賦做藝人的。”
雖然寰宇的理想是将徐正曦打造成一個全能的藝人，但是不論是從當下的市場還是從徐正曦自身的實力來考量，寰宇絕對不會貿貿然得去攻占唱片市場。“因為我是以演戲為主的藝人，再加上現在唱片市場那麼不景氣，公司也不會貿貿然得讓我去唱歌。大家都是希望我能有了一定的作品和知名度後，才會去考慮讓我去唱歌的問題。”
徐正曦雖然對唱歌跳舞挺偏好，但是工作滿檔的徐正曦也隻能遺憾地表示，“從我現在的個人能力來說，我覺得還是以演戲為主比較好，因為我真的沒有那麼多時間去學習唱功和跳舞。所以就算有可能往樂壇發展，那也應該是兩年後的事情了。”
從上海灘上的小模特到香港娛樂圈的人氣新星，徐正曦花了5年的時間完成了事業上的蛻變。小時候隻想打籃球的他卻在五光十色的娛樂圈紮了根，這樣的選擇多少有點讓人摸不着頭腦，但是他卻覺得這都是朋友們支持的結果，“我覺得别人的鼓勵對我很重要，隻要是别人覺得可以，我就會去。要是别人覺得我不可以，那我就不行了。”
一直覺得自己喜劇色彩太強的徐正曦漸漸在這個圈子中學會了成熟，“我覺得男孩子吧，到了差不多的年齡，就該體現出自己的價值，去尋找自己理想的形象和個性。年紀越往上走，就越不想再把自己當做一個小孩了。”
《男兒本色》中愛得癡狂，《夏家三千金》中又愛得苦澀，總是在影視劇中體會愛情觸感的他直言感情狀态的空白，但是還是會抓住一切機會去考慮感情問題。“電影電視劇少不了一個情字，這個是人生必須要上的課，不去談戀愛或者回避愛情的話，我覺得很難找到一個突破口，沒有感情是不會有人去看，因為打動不了其他人。
