乙炔

乙炔

無色的易燃氣體
乙炔,分子式C2H2,俗稱風煤或電石氣,是炔烴鯠臫頭條化合物中體積最小的一員,主要作工業用途,特别是燒焊金屬方面。乙炔在室溫下是一種無色、極易燃的氣體。純乙炔是無臭的,但工業用乙炔由于含有硫化氫、磷化氫等雜質,而有一股大蒜的氣味。
    中文名:乙炔 外文名: 别名:電石氣 化學式:C2H2 分子量: CAS登錄号: EINECS登錄号: 熔點: 沸點: 水溶性: 密度:0.62 外觀:無色無臭氣體 閃點: 應用: 安全性描述: 危險性符号: 危險性描述: UN危險貨物編号: CN危險貨物編号: 英文名:Acetylene CAS号:74-86-2 摩爾質量:26.04 溶解度(水):易溶于乙醇、丙酮等有機溶劑 鍵角:180°

發現簡史

1836年,英國著名化學家戴維·漢弗萊(Davy,HumPhry1778-1829)的堂弟,愛爾蘭港口城市科克(Cork)皇家學院化學教授戴維·愛德蒙德(Davy,Edmund1785-1857)在加熱木炭和碳酸鉀以制取金屬鉀過程中,将殘渣(碳化鉀)投進水中,産生一種氣體,發生爆炸,分析确定這一氣體的化學組成是C、H(當時采用碳的原子量等于6計算),稱它為“一種新的氫的二碳化物”。

原因是早在1825年他的同國化學家法拉第(Faraday,MIChael1791-1867)從加壓的蒸餾鲸魚油獲得的氣體(供當時歐洲人照明用)中獲得一種碳和氫的化合物,分析測定它的化學組成是C、H,已經命名它為“氫的二碳化物”了。實際上法拉第發現的是苯,戴維·愛德蒙德發現的是乙炔。

物理性質

純乙炔為無色芳香氣味的易燃氣體。而電石制的乙炔因混有硫化氫H2S、磷化氫PH3、砷化氫而有毒,并且帶有特殊的臭味。熔點(118.656kPa)-80.8℃,沸點-84℃,相對密度0.6208(-82/4℃),折射率1.00051,折光率1.0005(0℃),閃點(開杯)-17.78℃,自燃點305℃。在空氣中爆炸極限2.3%-72.3%(vol)。

因此,工業上是在裝滿石棉等多孔物質的鋼瓶中,使多孔物質吸收丙酮後将乙炔壓入,以便貯存和運輸。為了與其它氣體區别,乙炔鋼瓶的顔色一般為乳白色,橡膠氣管一般為黑色,乙炔管道的螺紋一般為左旋螺紋(螺母上有徑向的間斷溝)。

分子構型:直線型。

雜化類型:sp雜化中心原子孤電子對數:0通常計量單位:m³;mm³;cm³。

密度:标準氣壓下1.17Kg/m³;在25攝氏度狀況下,密度1.12Kg/m³。

包裝方法:鋼質氣瓶。

化學性質

乙炔(acetylene)最簡單的炔烴,又稱電石氣。結構式H-C≡C-H,結構簡式CH≡CH,最簡式(又稱實驗式)CH,分子式C2H2,乙炔中心C原子采用sp雜化。電子式H:C┇┇C:H乙炔分子量26.4,氣體比重0.91(Kg/m3),火焰溫度3150℃,熱值12800(千卡/m3)在氧氣中燃燒速度7.5,純乙炔在空氣中燃燒2100度左右,在氧氣中燃燒可達3600度。化學性質很活潑,能起加成、氧化、聚合及金屬取代等反應。

氧化反應

a.可燃性。

2C₂H₂+5O₂→4CO₂+2H₂O(條件:點燃)

現象:火焰明亮、帶濃煙,燃燒時火焰溫度很高(>3000℃),用于氣焊和氣割。其火焰稱為氧炔焰。

b.被KMnO4氧化:能使紫色酸性高錳酸鉀溶液褪色。

C₂H₂+2KMnO₄+3H₂SO₄=2CO₂+K₂SO₄+2MnSO₄+4H₂O

加成反應

可以跟Br₂、H₂、HX等多種物質發生加成反應。

如:與Br₂的加成現象:溴水褪色或Br₂的CCl₄溶液褪色。所以可用酸性KMnO₄溶液或溴水區别炔烴與烷烴。

與H2的加成:CH≡CH+H₂→CH₂=CH₂

與HX的加成,如:CH≡CH+HCl→CH₂=CHCl氯乙烯用于制聚氯乙烯

“聚合”反應

三個乙炔分子結合成一個苯分子:由于乙炔與乙烯都是不飽和烴,所以化學性質基本相似。在适宜條件下,三分子乙炔能聚合成一分子苯。但苯的産量不高,副産物又多。如果利用钯等過渡金屬的化合物作催化劑,乙炔和其他炔烴可以順利地生成苯及其衍生物。在一定條件下,乙炔也能與烯烴一樣,聚合成高聚物——聚乙炔。在Ni(CN)2,80~120℃,1.5MPa條件下,4分子乙炔聚合主要生成環辛四烯。

金屬取代反應(可用于乙炔的定性鑒定)

将乙炔通入溶有金屬鈉的液氨裡有氫氣放出。乙炔與銀氨溶液反應,産生白色乙炔銀沉澱。

乙炔具有弱酸性,因為乙炔分子裡碳氫鍵是以SP-S重疊而成的。碳氫裡碳原子對電子的吸引力比較大些,使得碳氫之間的電子雲密度近碳的一邊大得多,而使碳氫鍵産生極性,給出H+而表現出一定的酸性。(pKa=25)

将其通入硝酸銀或氯化亞銅氨水溶液,立即生成白色乙炔銀(AgC≡CAg)和棕紅色乙炔亞銅(CuC≡CCu)沉澱,可用于乙炔的定性鑒定。這兩種金屬炔化物幹燥時,受熱或受到撞擊容易發生爆炸,如反應完應用鹽酸或硝酸處理,使之分解,以免發生危險。注意:乙炔在使用貯運中要避免與銅接觸。

酸堿反應

炔烴中C≡C的C是sp雜化,使得Csp-H的σ鍵的電子雲更靠近碳原子,增強了C-H鍵極性使氫原子容易解離,顯示“酸性”。連接在C≡C碳原子上的氫原子相當活潑,易被金屬取代,生成炔烴金屬衍生物叫做炔化物。

CH≡CH+Na→CH≡CNa+1/2H(條件液氨)

CH≡CH+2Na→CNa≡CNa+H(條件液氨,190℃~220℃)

CH≡CH+NaNH→CH≡CNa+NH

CH≡CH+Cu2Cl(2AgCl)+2NHOH→CCu≡CCu(CAg≡CAg)↓+2NHCl+2HO(注意:隻有在三鍵上含有氫原子時才會發生,用于鑒定端基炔RH≡CH)。

其他化學特性

乙炔與銅、銀、水銀等金屬或其鹽類長期接觸時,會生成乙炔銅(CuC)和乙炔銀(AgC)等爆炸性混合物,當受到摩擦、沖擊時會發生爆炸。因此,凡供乙炔使用的器材都不能用銀和含銅量70%以上的銅合金制造。

制備方法

電石法

由電石(碳化鈣)與水作用制得。實驗室中常用電石跟水反應制取乙炔。與水的反應是相當激烈的,可用分液漏鬥控制加水量以調節出氣速度。也可以用飽和食鹽水。

原理:電石發生水解反應,生成乙炔。裝置:燒瓶和分液漏鬥(不能使用啟普發生器)。燒瓶口要放棉花,以防止泡沫溢出。

試劑:電石(CaC₂)和水。

反應方程式:CaC₂+2H-OH→Ca(OH)₂+CH≡CH↑

收集方法:排水集氣法或向下排空氣集氣法(不常用)。

尾氣處理:點燃。

制備裝置與氫氣等氣體類同。

天然氣法

預熱到600-650℃的原料天然氣和氧進入多管式燒嘴闆乙炔爐,在1500℃下,甲烷裂解制得8%左右的稀乙炔,再用N-甲基吡咯烷酮提濃制得99%的乙炔成品。

主要用途

乙炔可用以照明、焊接及切斷金屬(氧炔焰),也是制造乙醛、醋酸、苯、合成橡膠、合成纖維等的基本原料。

乙炔燃燒時能産生高溫,氧炔焰的溫度可以達到3200℃左右,用于切割和焊接金屬。供給适量空氣,可以完全燃燒發出亮白光,在電燈未普及或沒有電力的地方可以用做照明光源。乙炔化學性質活潑,能與許多試劑發生加成反應。在20世紀60年代前,乙炔是有機合成的最重要原料,現仍為重要原料之一。如與氯化氫、氫氰酸、乙酸加成,均可生成生産高聚物的原料。

乙炔在不同條件下,能發生不同的聚合作用,分别生成乙烯基乙炔或二乙烯基乙炔,前者與氯化氫加成可以得到制氯丁橡膠的原料2-氯-1,3-丁二烯。乙炔在400~500℃高溫下,可以發生環狀三聚合生成苯;以氰化鎳Ni(CN)2為催化劑,在50℃和1.2~2MPa下,可以生成環辛四烯。

乙炔在高溫下分解為碳和氫,由此可制備乙炔炭黑。一定條件下乙炔聚合生成苯,甲苯,二甲苯,,萘,蒽,苯乙烯,茚等芳烴。通過取代反應和加成反應,可生成一系列極有價值的産品。例如乙炔二聚生成乙烯基乙炔,進而與氯化氫進行加成反應得到氯丁二烯;乙炔直接水合制取乙醛;乙炔與氯化氫進行加成反應而制取氯乙烯;乙炔與乙酸反應制得乙酸乙烯。

乙炔與氰化氫反應制取丙烯腈;乙炔與氨反應生成甲基吡啶和2-甲基-5-乙基吡啶;乙炔與甲苯反應生成二甲苯基乙烯,進一步催化劑裂化生成三種甲基苯乙烯的異構體:乙炔與一分子甲醛縮合為丙炔醇,與二分子甲醛縮合為丁炔二醇;乙炔與丙酮進行加成反應可制取甲基炔醇,進而反應生成異戊二烯;乙炔和一氧化碳及其他化合物(如水,醇,硫醇)等反應制取丙烯酸及其衍生物。

監測方法

1、現場應急監測方法。

(1)氣體檢測管法。

(2)氣體速測管。

2、實驗室監測方法。

3、現場監測方法。

(1)2M004乙炔氣體傳感器檢測微量傳感器。

(2)K204乙炔模塊檢測乙炔洩露。

安全與防護

應急處置

吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給予輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸,就醫。

呼吸系統防護:一般不需要特殊防護,但建議特殊情況下佩帶合适的自吸過濾式防毒面具(氧氣含量與空氣中氧含量一緻或接近時)。

眼睛防護:一般不需要特殊防護,高濃度接觸時可戴化學安全防護眼鏡。

身體防護:穿防靜電工作服。

手防護:戴一般作業防護手套。

其他防護:工作現場嚴禁吸煙。避免長期反複接觸。進入罐、限制性空間或其他高濃度區作業,必須有人監護。

洩漏應急處理:迅速撤離洩漏污染區人員至上風處,并進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防靜電工作服。盡可能切斷洩漏源。合理通風,加速擴散。噴霧狀水稀釋、溶解。構築圍堤或挖坑以收容産生的大量廢水。如有可能,将漏出氣用排風機送至空曠地方或裝設适當噴頭燒掉。漏氣容器要妥善處理,修複、檢驗後再用。

有害燃燒産物:一氧化碳、二氧化碳。

滅火方法:切斷氣源。若不能切斷氣源,則不允許熄滅洩漏處的火焰。噴水冷卻容器,可能的話将容器從火場移至空曠處。

滅火劑:霧狀水、泡沫、二氧化碳、幹粉。

應急醫療

診斷要點

(1)吸入一定濃度後有輕度頭痛、頭昏。

(2)吸入高濃度時先興奮、多語、哭笑不安,繼而頭痛、眩暈、惡心、嘔吐、步态不穩、嗜睡。

(3)嚴重者昏迷。

(4)乙炔急性毒性主要是因為高濃度時置換了空氣中的氧,引起單純性窒息作用,缺氧是主要緻死原因。

預防措施

停止吸入,症狀迅速消失。實際上,乙炔中毒者的症狀部分由于混入的磷化氫、硫化氫和其他氣體所緻。應注意有否混合氣體中毒,尤其是磷化氫中毒的可能性,以便及時搶救。

毒理學資料

急性毒性

純乙炔屬微毒類,具有弱麻醉和阻止細胞氧化的作用。高濃度時排擠空氣中的氧,引起單純性窒息作用。乙炔中常混有磷化氫、硫化氫等氣體,故常伴有此類毒物的毒作用。人接觸100mg/m3能耐受30~60min,20%引起明顯缺氧,30%時共濟失調,35%下5min引起意識喪失,含10%乙炔的空氣中5h,有輕度中毒反應。

亞急性和慢性毒性

動物長期吸入非緻死性濃度該品,出現血紅蛋白、網織細胞、淋巴細胞增加和中性粒細胞減少。屍檢有支氣管炎、肺炎、肺水腫、肝充血和脂肪浸潤。

國家标準

1、中國職業接觸限值(GBZ2—2002)

2、環境标準

注意事項

操作

密閉操作,全面通風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員穿防靜電工作服。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。防止氣體洩漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、酸類、鹵素接觸。在傳送過程中,鋼瓶和容器必須接地和跨接,防止産生靜電。搬運時輕裝輕卸,防止鋼瓶及附件破損。配備相應品種和數量的消防器材及洩漏應急處理設備。

儲存

乙炔的包裝法通常是溶解在溶劑及多孔物中,裝入鋼瓶内。儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。應與氧化劑、酸類、鹵素分開存放,切忌混儲。采用防爆型照明、通風設施。禁止使用易産生火花的機械設備和工具。儲區應備有洩漏應急處理設備。

運輸

采用鋼瓶運輸時必須戴好鋼瓶上的安全帽。鋼瓶一般平放,并應将瓶口朝同一方向,不可交叉;高度不得超過車輛的防護欄闆,并用三角木墊卡牢,防止滾動。運輸時運輸車輛應配備相應品種和數量的消防器材。裝運該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置,禁止使用易産生火花的機械設備和工具裝卸。嚴禁與氧化劑、酸類、鹵素等混裝、混運。夏季應早晚運輸,防止日光曝曬。中途停留時應遠離火種、熱源。公路運輸時要按規定路線行駛,勿在居民區和人口稠密區停留。鐵路運輸時要禁止溜放。

廢棄處理

處置前應參閱國家和地方有關法規。建議用焚燒法處置和填埋。

安全

由于三鍵中的化學能,乙炔在壓力超過100kPa下會發生分解反應,此反應為放熱反應,因此可引發劇烈的爆炸。液态或固态乙炔也會發生相同的分解反應,因此高壓乙炔必須溶解在丙酮或二甲基甲醯胺中,并置于含有多孔性材質(Agamassan)的鋼瓶中儲存。

相關詞條

相關搜索

其它詞條