理化性質
四硫化四砷是砷的硫化物礦物之一，含As約70.1%。是單斜晶系，單晶體呈細小的柱狀、針狀，但少見；通常為緻密粒狀或土狀塊體。呈桔紅色，條痕呈淺桔紅色。硬度1.5～2，密度3.5～3.6g/cm3。性脆，熔點低。用炭火加熱，會冒出有大蒜臭味的三氧化二砷白煙。置于陽光下曝曬，會變為黃色的雌黃（As2S3）和砷華，雄黃不溶于水，可溶于硝酸，溶液呈黃色。雄黃主要産于低溫熱液礦床中，常與雌黃、輝銻礦、辰砂共生；産于溫泉沉積物和硫質火山噴氣孔内沉積物的雄黃，常與雌黃共生。桔紅色，透明到半透明的雄黃晶體，顯得豔麗、富貴，其柱狀晶體長短參差，粗細相伴，多方向生長，勢态奇特，再襯上白色方解石等共生礦物，絢麗多彩，構成整體自然美。要注意雄黃晶體免受風化。
雄黃藥用
（1）有抗腫瘤作用，能抑制移植性小鼠肉瘤S-180的生長，并對細胞有腐蝕作用。
（2）吸收後，對神經有鎮痙、止痛作用；體内外均有殺蟲作用。水浸劑對金黃色葡萄球菌、人體結核杆菌、變形杆菌、綠膿球菌及多種皮膚真菌均有不同程度的抑制作用。
（3）腸道吸收後能引起吐、瀉、眩暈甚至驚厥，慢性中毒能損害肝、腎的生理功能。
雄黃有毒。體外試驗對常見化膿性球菌， 腸道緻病菌， 人型、牛型結核杆菌， 恥垢杆菌及堇色毛菌等常見緻病性皮膚真菌有抑制作用。
産地及産狀
産狀：産于低溫熱液礦脈中與雌黃共生，還見于熱泉沉積物和火山凝化物。
産地：主要産于美國、中國湖南和雲南。
鑒定特征
與辰砂相似，但雄黃為桔紅色，淺桔紅色條痕；而辰砂紅色，鮮紅色條痕，且密度大于雄黃。雄黃以吹管焰燒之産生白煙并發出蒜臭味。
臨床運用
治療慢性支氣管炎及支氣管哮喘
取明雄黃500g，白糊為丸1000粒。成人每服1丸，10-15歲每服 1/2丸，5-9歲每服 1/3丸，2-4歲每服 1/4丸，每日3次，溫開水送服。治療慢性支氣管炎39例（其中喘息性交氣管炎19例）、支氣管哮喘11例，效果：治愈（症狀消失未再發）16例，顯著好轉（症狀消失，但感冒或勞累過度時仍有輕微症狀）14例，症狀減輕9例，無效5例（均合并肺氣腫、支氣管擴張），因效果不明顯中斷治療6人。
治療熱帶性嗜伊紅細胞增多症
雄黃中含有三硫化二砷，用以試治本病 1例，結果取得明顯效果。用量：每次4分，日服2次。服後4天氣促、咳嗽均減輕，肺部羅音消失，血檢白細胞由18300/mm3降為8400/mm3，嗜伊紅細胞由63%降為24%，X線胸片複查與治療前對比有明顯吸收，自覺症狀消失出院。
治療帶狀疱疹
取雄黃粉50g，加入75%酒精100ml混合。每天搽敷2次。如疼痛劇烈，可在雄黃酊中加入2%普魯卡因20ml。治療125例，皆有效。療程平均為5.8天。無副作用及後遺症。另有用雄黃5g，冰片0.5g，酒精10Oml混合外搽患部，每日4-6次。治療10例，一般在搽藥 1-2天後疼痛減輕，水泡萎縮，紅腫逐漸消退，以後自行脫皮而愈。
治療翼狀胬肉
取雄黃3分，生礬 1錢，共研細粉末裝入有色瓶内，置陰涼處備用。患者取仰卧位，先作眼科常規麻醉及消毒。用開睑器撐開眼睑，囑患者斜視健側，使胬肉充分暴露，以消毒小棉棒蘸取少量藥粉，塗于胬肉表面，待 1-2分鐘（過長無效）用有齒小鑷子将胬肉頭部挾起，逆胬肉伸展方向揭扯，待撕至半月皺襞處，用無菌小剪從胬肉根部剪下，再在根部塗少量藥粉。待滲血停止，将殘留之胬肉提淨，并将多餘之藥粉加以清除，敷以眼藥膏，外加包紮，次日揭去敷料，點眼藥水數天即愈。
危險性
曾報告内服含砒的雄黃急性中毒緻死1例，中毒主要症狀為上吐下瀉。市售雄黃混含砒霜，藥用時應注意選擇，以紅黃色狀如雞冠者質較純粹，如為白色結晶或碾碎時外紅中白者，均為含有砒霜之征，用時須特别慎重。中毒後之急救方法，可用防己3錢；或生甘草 1份，綠豆2份，煎濃汁頻服。雄黃的毒性較三氧化二砷要小得多，但是久服易發生砷中毒。雄黃加熱時被氧氣氧化成劇毒的三氧化二砷，藥用的雄黃也含有1%左右的三氧化二砷，在使用時要特别注意。
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