鋅

元素周期表第30号元素
鋅(Zinc)是一種化學元素,它的名稱“zinc”來源于拉丁文Zincum,意思是“白色薄層”或“白色沉積物”。化學符号是Zn,它的原子序數是30,原子量為65.38。鋅是一種銀白色略帶淡藍色金屬,密度為7.14g/cm3,熔點為419.5℃。在室溫下,性較脆;100~150℃時,變軟;超過200℃後,又變幹。鋅的化學性質活潑,在常溫下的空氣中,表面生成一層薄而緻密的堿式碳酸鋅膜,可阻止進一步氧化。當溫度達到225℃後,鋅劇烈氧化。鋅是一種淺灰色的過渡金屬,也是第四"常見"的金屬。在現代工業中,鋅是電池制造上有不可替代的,為一相當重要的金屬。此外,鋅也是人體必需的微量元素之一,起着極其重要的作用。
  • 中文名:鋅
  • 外文名:zinc
  • 别名:
  • 分子量:65.38
  • CAS登錄号:7440-66-6
  • 熔 點:419.53 ℃
  • 沸 點:907 ℃
  • 密 度:7.14 g/cm³
  • 應 用:電池、汽車、電力、電子及建築等
  • 物 态:固态
  • 熔化熱:7.32 kJ·mol−1
  • 汽化熱:123.6 kJ·mol−1
  • 比熱容:25.470 J·mol−1·K−1
  • 電負性:1.65(鮑林标度)
  • 原子半徑:134 pm
  • 共價半徑:122±4 pm
  • 範德華半徑:139 pm
  • 晶體結構:六方密排晶格
  • 磁 序:抗磁性
  • 電阻率:(20 °C)59.0 n Ω·m
  • 熱導率:116 W·m−1·K−1
  • 膨脹系數:(25 °C)30.2 µm·m−1·K−1
  • 楊氏模量:108 GPa
  • 剪切模量:43 GPa
  • 電子層:K-L-M-N
  • 電子層分布:2-8-18-2
  • 電子排布式:[Ar]3d104s2

基本信息

鋅,它的名稱“zinc”來源于拉丁文Zincum,意思是“白色薄層”或“白色沉積物”。化學符号是Zn,它的原子序數是30,原子量為65.38。鋅是一種銀白色略帶淡藍色金屬,密度為7.14g/cm3,熔點為419.5℃。在室溫下,性較脆;100~150℃時,變軟;超過200℃後,又變幹。鋅的化學性質活潑,在常溫下的空氣中,表面生成一層薄而緻密的堿式碳酸鋅膜,可阻止進一步氧化。當溫度達到225℃後,鋅劇烈氧化。

鋅在空氣中很難燃燒,在氧氣中發出強烈白光。鋅表面有一層氧化鋅,燃燒時冒出白煙,白色煙霧的主要成分是氧化鋅,不僅阻隔鋅燃燒,會折射焰色形成慘白光芒。鋅易溶于酸,也易從溶液中置換金、銀、銅等。鋅的氧化膜熔點高,但金屬鋅熔點卻很低,所以在酒精燈上加熱鋅片,鋅片熔化變軟,卻不落下,正是因為氧化膜的作用。鋅主要用于鋼鐵、冶金、機械、電氣、化工、輕工、軍事和醫藥等領域。

管制信息:鋅粉别名鋅粒、高純鋅、無砷鋅等屬于易制爆物品,根據《危險化學品安全管理條例》受公安部門管制。

古籍解釋

《集韻》祖似切,音子。剛也。《玉篇》同釨。

理化性質

理化常數

相對原子量

相對原子量65.38(初中階段一般取65)

鋅的性質

鋅是一種藍白色金屬。當溫度達到225℃後,鋅氧化激烈。鋅易溶于酸,也易從溶液中置換金、銀、銅等。鋅在自然界中,多以硫化物狀态存在。主要含鋅礦物是閃鋅礦。也有少量氧化礦,如菱鋅礦,如菱鋅礦和異極礦。

原子半徑

原子半徑(計算值):135(142)pm

共價半徑:131 pm

範德華半徑:139 pm

含量(ppm)

元素在太陽中的含量:2

元素在海水中的含量:0.00005(微量元素)

地殼中含量:75(微量元素)

晶體結構:密排六方體

原子核外電子排布:2,8,18,2

圖7 安瓿中的鋅

圖7 安瓿中的鋅

核電荷數:30

氧化态

主氧化态:+2

其它:+1

電離能(單位:kj/mol)

M - M+ 906.4

M+ - M2+ 1733.3

M2+ - M3+ 3832.6

M3+ - M4+ 5730

M4+ - M5+ 7970

M5+ - M6+ 10400

M6+ - M7+ 12900

M7+ - M8+ 16800

M8+ - M9+ 19600

M9+ - M10+ 23000

晶胞參數

a = 266.49 pm

b = 266.49 pm

c = 494.68 pm

α = 90°

β = 90°

γ = 120°同位素

同位素

豐度

半衰期

64Zn

48.6%

65Zn

人造

244.26天

66Zn

27.9%

67Zn

4.1%

68Zn

18.8%

72Zn

人造

46.5小時

衰變模式

衰變能量MeV

衰變産物

穩定

電子捕獲

1.352

65Cu

穩定

穩定

穩定

β衰變

0.458

72Ga

其它屬性

常見的含有鋅的合金:馬口鐵——鍍錫薄鋼闆;黃銅——鋅和銅的合金,早被古人利用。黃銅的生産可能是冶金學上最早的偶然發現之一。

體積:9.16×10-6 m3 /mol

聲速:3700 m/s(293.15K)

電負性:1.65(鮑林标度)

比熱容 :390 J/(kg·K)

電導率 :16.6×106/(m·Ω)

熱導率 :116 W/(m·K)

莫氏硬度:2.5

汽化熱:115.3 kJ/mol

熔化熱 :7.322 kJ/mol

蒸氣壓:192.2 Pa(692.73K)

化學性質

鋅的化學性質與鋁相似,所以,通常可以由鋁的性質,推斷鋅的化學性質(兩性)。

單質鋅,即可與酸反應,又可與堿反應。

氧化鋅和氫氧化鋅,既可溶于酸,又可溶于堿。

單質鋅

2Zn+O2=2ZnO(1273K)

Zn+2NaOH=Na2ZnO2+H2

Zn+X2=ZnX2(X=F、Cl、Br、I)(加熱條件下)

3Zn+2P=Zn3P2(873K)

Zn+S=ZnS(加熟條件下)

Zn+4NH3+2H20=[Zn(NH34](OH)2+H2

Zn+2HCl=ZnCl2+H2

Zn+2H2SO4(濃)=ZnSO4+SO2↑+2H20

Zn+H2SO4(稀)=ZnSO4+H2↑

氫氧化鋅

Zn(OH)2+2H+=Zn2++2H20

Zn(OH)2+2OH-=[Zn(OH)A]2-

Zn(OH)2+4NH3·H2O=(Zn(NH342++20H-+4H20

Zn(OH)2=ZnO+H20

[Zn(NH34]2++20H-=Zn(OH)2+4NH3

氯化鋅

ZnO+2HCl=ZnCl2+H2O

ZnCl2+2H20=Zn(OH)Cl+2HCl(加熱條件下)

ZnCl2+2H20=H2[ZnCl2(OH)2]

FeO+H2[ZnCl2(OH)2]=Fe[ZnCl2(OH)]2+H2O

Zn +CuCl2=ZnCl2+Cu

硫化鋅

2ZnO+2S=2ZnS+O2↑

Zn2++(NH42S==ZnS+2NH4+

ZnSO4+BaS=ZnS +BaSO4

Zn2++H2S=ZnS+2H+

硝酸鋅

Zn+4HNO3(濃)=Zn(NO32+NO2↑+2H20

3Zn+8HNO3(較濃)=3Zn(NO32+2NO↑+4H20

4Zn +10HNO3(稀)=4Zn(NO3)2+N2O↑+5H20

4Zn+10HNO3(極稀)=4Zn(NO3)2+NH4NO3+3H20

鋅的配合物

[Zn(NH3)4]2+

[Zn(CN)4]2-

發現曆史

鋅被羅馬人所知,但很少使用。它第一次以其金屬自身被認可是在印度,在拉賈斯坦邦的Zawar有一個鋅熔爐有大量的鋅,證明了大規模的精煉在1100年到1500年。

鋅的大規模精煉在中國進行,于16世紀。東印度公司的船在瑞典的海岸沉沒,于1745年,其運載的貨物是中國的鋅,分析了回收的鑄錠證明了它們是幾乎純淨的金屬。

在1668年,佛蘭德的冶金家P.Moras de Respour,從氧化鋅中提取了金屬鋅,但歐洲認為鋅是由德國化學家Andreas Marggraf在1746年發現的,而且的确是他第一個确認了其是一種新的金屬。

曆史記載

鋅也是人類自遠古時就知道其化合物的元素之一。鋅礦石和銅熔化制得合金——黃銅,早為古代人們所利用。但金屬狀鋅的獲得比銅、鐵、錫、鉛要晚得多,一般認為這是由于碳和鋅礦共熱時,溫度很快高達1000℃以上,而金屬鋅的沸點是906℃,故鋅即成為蒸氣狀态,随煙散失,不易為古代人們所察覺,隻有當人們掌握了冷凝氣體的方法後,單質鋅才有可能被取得。

世界上最早發現并使用鋅的是中國,在10~11世紀中國是首先大規模生産鋅的國家。明朝末年宋應星所著的《天工開物》一書中有世界上最早的關于煉鋅技術的記載。1750~1850年人們已開始用氧化鋅和硫化鋅來治病。

1869年Raulin發現鋅存在于生活機體中,并為生活機體所必需。1963年報告了人體的鋅缺乏病,于是鋅開始列為人體必需營養素。鋅的生産過程非常簡單,将爐甘石(即菱鋅礦石)裝滿在陶罐内密封,堆成錐形,罐與罐之間的空隙用木炭填充,将罐打破,就可以得到提取出來的金屬鋅錠。

另外,中國化學史和分析化學研究的開拓者王鍊(1888—1966)在1956年分析了唐、隋、明、清等古錢後,發現宋朝的紹聖錢中含鋅量高。鋅的實際應用可能比《天工開物》成書年代還早。

資源分布

鋅的單一鋅礦較少,鋅礦資源主要是鉛鋅礦。中國銅鋅礦資源比較豐富,全國除上海、天津、中國香港外,均有鉛鋅礦産出。産地有700多處,保有鉛總儲量3572萬噸,居世界第4位;鋅儲量9384萬噸,居世界第4位。從省際比較來看,雲南鉛儲量占全國總儲量17%,位居全國榜首。廣東、内蒙古、甘肅、江西、湖南、四川次之,探明儲量均在200萬噸以上。全國鋅儲量以雲南為最,占全國21.8%;内蒙古次之,占13.5%;其他如甘肅、廣東、廣西、湖南等省(區)的鋅礦資源也較豐富,均在600萬噸以上。鉛鋅礦主要分布在滇西蘭坪地區、滇川地區、南嶺地區、秦嶺-祁連山地區以及内蒙古狼山-渣爾泰地區。從礦床類型來看,有與花崗岩有關的花崗岩型(廣東連平)、夕卡岩型(湖南水口山)、斑岩型(雲南姚安)礦床,有與海相火山有關的礦床(青海錫鐵山),有産于陸相火山岩中的礦床(江西冷水坑和浙江五部鉛鋅礦),有産于海相碳酸鹽(廣東凡口)、泥岩-碎屑岩系中的鉛鋅礦(甘肅西成鉛鋅礦),有産于海相或陸相砂岩和礫岩中的鉛鋅礦(雲南金頂)等。鉛鋅礦成礦時代從太古宙到新生代皆有,以古生代鉛鋅礦資源力量豐富。

市場狀況

金融危機之後各國紛紛推出救市計劃,各大央行也陸續釋放流動性,美國持續量寬、中國推出四萬億以促使經濟複蘇,充裕的流動性使得金融屬性占據主要地位推升2010年鋅價不斷走高。《2013-2017年中國鋅行業競争态勢及投資發展預測報告》,全球經濟趨于穩定,美國緩慢複蘇,市場上關于QE3退出的預期逐漸增強,倘若美國經濟政策發生改變,美元将會走強,鋅價受其影響較大。但同時值得注意的是,經濟複蘇也在一定程度上帶來需求恢複,兩種屬性的博弈将共同決定鋅價未來走勢。

美國金融危機後通過持續寬松的貨币政策促進經濟和就業增長,盡管貨币寬松政策的邊際效用遞減,但可以看到的是,美國GDP增速的低速增長和就業市場的緩慢好轉表明,美國經濟正在弱勢複蘇。美國經濟複蘇以及房地産市場的回暖帶動對鋅的需求上升,但這種弱勢複蘇态勢仍比較脆弱,對鋅需求帶動也有限。

質量指标

等級

Zn(%)

Cu(%)

1

≥55

≤0.8

2

≥53

≤0.8

3

≥50

≤1.0

4

≥48

≤1.0

5

≥45

≤1.5

6

≥43

≤1.5

7

≥2.0

≤2.5

8

≥40

≤2.0

等級

Pb(%)

Fe(%)

1

≤1.0

≤6.0

2

≤1.0

≤6.0

3

≤1.5

≤8.0

4

≤1.5

≤12.0

5

≤2.0

≤12.0

6

≤2.0

≤12.0

7

≤14.0

8

≤2.8

≤18.0

産品用途

世界上鋅的全部消費中大約有一半用于鍍鋅,約10%用于黃銅和青銅,不到10%用于鋅基合金,約7.5%用于化學制品,約13%用于制造幹電池,以鋅餅、鋅闆形式出現。國際鉛鋅研究組預測,2004年全球鋅消費量會比2003年的985萬t增長4.8%,2005年将再增長4.3%,預計2005年中國将占世界鋅消費總量的四分之一,它的消費增長的部分原因是鍍鋅鋼用量的增長。相比之下,美國可能隻占全球鋅需求的十分之一。

鍍鋅有優良的抗大氣腐蝕性能,在常溫下表面易生成一層保護膜,因此鋅最大的用途是用于鍍鋅工業。被主要用于鋼材和鋼結構件的表面鍍層(如鍍鋅闆),廣泛用于汽車、建築、船舶、輕工等行業。21世紀後西方國家開始嘗試直接用鋅合金闆做屋頂覆蓋材料,其使用年限可長達120-140年,而且可回收再用,而用鍍鋅鐵闆作屋頂材料的使用壽命一般為5-10年。21世紀後,鋼帶熱浸鍍鋅量有顯著增長。電鍍鋅也有使用,但該法一般用于較薄的鍍層和不同的表面光潔度。使用含鋅粉的塗料是塗層的另一種方法;對于與水連續接觸的物體,如用于船舶、橋梁和近海油氣井架的大的鋼構件,隻須和大的鋅塊連接,便可得到保護,不過鋅塊要定期更換。

鋅合金用于汽車制造和機械行業。鋅具有适用的機械性能。鋅本身的強度和硬度不高,但加入鋁、銅等合金元素後,其強度和硬度均大為提高,猶其是鋅銅钛合金的出現,其綜合機械性能已接近或達到鋁合金、黃銅、灰鑄鐵的水平,其抗蠕變性能也大幅度被提高。因此,鋅銅钛合金已被廣泛應用于小五金生産中。主要為壓鑄件,用于汽車、建築、部分電氣設備、家用電器、玩具等的零部件生産。許多鋅合金的加工性能都比較優良,道次加工率可達60%-80%。中壓性能優越,可進行深拉延,并具有自潤滑性,延長了模具壽命,可用釺焊或電阻焊或電弧焊(需在氦氣中)進行焊接,表面可進行電鍍、塗漆處理,切削加工性能良好。在一定條件下具有優越性。一般用于機械制造業。含少量鉛镉等元素的鋅闆可制成鋅錳幹電池負極、印花鋅闆、有粉腐蝕照相制闆和膠印印刷闆等。

鋅可以用來制作電池。例如:鋅錳電池以及鋅空氣蓄電池。

鋅錳電池:鋅作為負極活性物質,兼作電池的容器和負極引電體,是決定電池貯存性能的主要材料。在鋅片中含有少量的镉和鉛。镉能增強鋅的強度,鉛能改進鋅的延展加工性能。镉與鉛均能提高氫在鋅電極上的過電位,減少鋅電極的自放電,減緩鋅片的腐蝕和氫氣的釋放。鋅片中若含有Cu、Fe、Ni等,将降低H2在鋅電極上析出的過電位,加速電池在貯存過程中的自放電,因此這些有害雜質必須嚴格控制。

鋅空氣蓄電池:鋅空氣電池又稱鋅氧電池,是金屬空氣電池的一種。鋅空氣電池比能理論值是1350W·h/kg,最新的電池比能量已達到了230Wh/kg,幾乎是鉛酸電池的8倍。可見鋅空氣電池的發展空間非常大。鋅空氣電池一般采取抽換鋅電極的辦法進行“機械式充電”。更換電極的時間在幾分鐘即可完成。換上新的鋅電極,“充電”時間極短,非常方便。如此種電池得到發展,省去了充電站等社會保障設施的興建。鋅電極可在超市、電池經營點、汽配商店等購買,對普及此電池電動車十分有利。這種電池具有體積小,電荷容量大,質量小,能在寬廣的溫度範圍内正常工作,且無腐蝕,工作安全可靠。隻是鋅電極在電解還原過程中,比較耗能,每噸氧化鋅還原成鋅需要消耗2500度電,所以用在電動汽車上,成本較高。試驗電池的電荷容量僅是鉛酸電池的5倍,不甚理想。但5倍于鉛酸電池的電荷量已引起了世人的關注,美國、墨西哥,新加坡及一些歐洲國家都已在郵政車、公共汽車、摩托車上進行試用,也是一極有前途的電動車用電池。

此外,鋅具有良好的抗電磁場性能。鋅的導電率是标準電工銅的29%,鋅闆是一種非常有效的屏蔽材料,同時由于鋅是非磁性的,适合做儀器儀表零件的材料及儀表殼體及錢币,同時,鋅自身及與其他金屬碰撞不會發生火花,适合作井下防爆器材。廣泛用于橡膠 、塗料、搪瓷、醫藥、印刷、纖維等工業。鋅具有适宜的化學性能。鋅可與NH4CI發生作用,放出H+正離子。鋅-二氧化錳電池正是利用鋅的這個特點,用鋅合金做電池的外殼,既是電池電解質的容器,又參加電池反應構成電池的陽極。它的這一性能也被廣泛地應用于醫藥行業。鋅與酸或強堿都能發生反應,放出氫氣。鋅肥(硫酸鋅、氯化鋅)有促進植物細胞呼吸、碳水化合物的代謝等作用。鋅粉、鋅鋇白、鋅鉻黃可作顔料。氧化鋅還可用于醫藥、橡膠、油漆等工業。

國内生産基地

中國鉛鋅業生産布局,依據鉛鋅礦産地的分布和建設條件,經 40多年來的發展、建設,現已形成東北、湖南、兩廣、滇川、西北等五大鉛鋅采選冶和加工配套的生産基地,其鉛産量占全國總産量的85%以上,鋅産量占全國總産量的95%。

東北鉛鋅生産基地。東北地區是中國開發較早的鉛鋅生産基地之一。早在 50年代初期,其鉛産量占全國鉛産量的80%以上,在中國鉛鋅生産居于重要地位。東北基地以七礦兩廠為主,即青城子鉛鋅礦、八家子鉛鋅礦、柴河鉛鋅礦(現已閉坑)、桓仁銅鋅礦、紅透山銅鋅礦、西林鉛鋅礦、天寶山鉛鋅礦和沈陽冶煉廠、葫蘆島鋅廠。七礦兩廠不僅是東北鉛鋅生産基地的支柱廠礦,也是培養造就科技人才的基地。六七十年代曾向全國新建的鉛鋅企業輸送大批具有實踐經驗的科技和管理人才以及生産技術工人,為中國鉛鋅業的發展做出了積極貢獻。

湖南鉛鋅生産基地。湖南鉛鋅礦産資源豐富,而且富礦多,大部分礦産地可開發利用。該基地鉛鋅廠礦是五六十年代建成的,由水口山礦務局、桃林鉛鋅礦、黃沙坪鉛鋅礦、東坡鉛鋅礦和株洲冶煉廠等組成的湖南鉛鋅生産基地,是全國自産原料的全國最大的鉛鋅生産基地,在全國産量占有重要地位。

兩廣鉛鋅生産基地廣東、廣西兩省區的鉛鋅資源豐富,兩省區是 70年代形成的中國大型鉛鋅生産基地之一。廣東以凡口鉛鋅礦和韶關冶煉廠為主,其次是丙村鉛鋅礦、昌化鉛鋅礦、大尖山鉛鋅礦。廣西有泗頂鉛鋅礦、大新鉛鋅礦、河三鉛鋅礦、柳州鋅品廠和大廠礦務局等。

滇川鉛鋅生産基地。雲南鉛鋅礦産資源十分豐富,鉛鋅保有儲量均居全國之首。該基地鉛鋅企業也是五六十年代建成的,主要是會澤鉛鋅礦、瀾滄老廠鉛鋅礦和昆明冶煉廠、個舊雞街冶煉廠。雲南鉛鋅礦産資源具有廣闊的開發前景, 90年代開始興建超大型鉛鋅礦床金頂礦山。四川有會東鉛鋅礦、會理鉛鋅礦兩個主要礦山以及一批中小型礦山,21世紀以來鉛鋅精礦産量猛增。

西北鉛鋅生産基地。西北地區鉛鋅礦産資源也很豐富,主要分布在甘陝青三省,而且西成礦帶經勘查儲量又有大幅度的增長,資源前景十分可觀。該基地鉛鋅生産以白銀有色金屬公司為主,有白銀廠小鐵山鉛鋅礦、第三冶煉廠和西北鉛鋅冶煉廠,陝西有鉛硐山鉛鋅礦、二裡河鉛鋅礦、銀洞梁鉛鋅礦等和青海錫鐵山礦務局。西北鉛鋅産量較少,但開發前景可觀。一是有豐富的鉛鋅礦産資源,位于甘陝交界的西成 -鳳太礦帶,經近20餘年勘查出10多個大中型鉛鋅銀金礦床,其中廠壩-李家溝鉛鋅達到超大型規模,銀達到大型。二是廠壩正在抓緊建設一座大型礦山,将成為西北冶煉廠主要礦物原料供給基地,是全國大型鉛鋅礦山之一。

除上述五大鉛鋅生産基地外,内蒙古、江西、貴州等省區也建設了一批中小型礦山。其中内蒙古梧桐花鉛鋅礦、白音諾鉛鋅礦、翁牛特旗硐子鉛鋅礦等礦山。内蒙古是全國生産鉛鋅精礦主要省區之一,開發前景巨大。江西有銀山鉛鋅礦等。貴州有赫章鉛鋅礦、杉樹林鉛鋅礦等。

産品危害

侵入途徑:吸入、食入。

吸入會引起口渴、幹咳、頭痛、頭暈、高熱、寒戰等。粉塵對眼有刺激性。口服刺激胃腸道。長期反複接觸對皮膚有刺激性。

安全措施

貯于陰涼幹燥處,遠離火種、熱源。

與氧化劑、胺類、硫、磷、酸堿類分儲。

滅火:幹粉、幹砂。禁用水和泡沫。

鋅與健康

鋅的生理功能

維持人體正常食欲

缺鋅會導緻味覺下降,出現厭食、偏食甚至異食。

增強人體免疫力

鋅元素是免疫器官胸腺發育的營養素,隻有鋅量充足才能有效保證胸腺發育,正常分化T淋巴細胞,促進細胞免疫功能。

鋅有幫助生長發育、智力發育、提高免疫力的作用,缺乏鋅會對我們的身體,特别是生長發育造成嚴重影響,所以,補充足夠的鋅是生長發育,智力發育必須的。平時除了飲食要均衡外,别忘了适當補充營養。

缺鋅症狀表現

兒童

味覺障礙:厭食、偏食或異食;

皮膚疾患:易患口腔潰瘍,受損傷口不易愈合,青春期痤瘡等;

生長發育不良:身材矮小、瘦弱;

免疫力下降,經常感冒、發燒;

孕婦

妊娠反應加重:嗜酸,嘔吐加重

宮内胎兒發育遲緩:導緻早産兒、低體重兒

分娩合并症增多:産程延長、流産

推薦攝入量

年齡(歲)

RNI(mg)

UL(mg)

0~

1.5

0.5~

8.0

13

1~

9.0

23

4~

12.0

23

7~

13.5

28

男 女

男 女

11~

18.0 15.0

37 34

14~

19.0 15.5

42 35

18~

15.0 11.5

45 37

50

11.5 11.5

37 37

孕婦

35

早期

11.5

中期

16.5

晚期

16.5

乳母

21.5

35

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