早年經曆
2003年，還在念高中的程小蒙參加了重慶市“首屆力帆車模大賽”，并取得了十佳模特的成績。2004年，擔任“鵬程渝西半島杯”四面山形象大使。之後，程小蒙順利考入四川師範大學播音與主持專業。
演藝經曆
2007年，參加“環球小姐”選美比賽，獲得重慶賽區亞軍、全國總決賽第四名，從而正式進入演藝圈。
2008年，接受時尚雜志《環球生活》的專訪，并拍攝了一組寫真；同年5月，接受通信技術類雜志《移動信息》的專訪。
2009年6月，參加東方衛視《加油！東方天使》晉級成都5強，即全國70強。赴上海參加全國總決賽。
2009年8月16日，東方衛視《加油！東方天使》70進12大逃殺·第一戰，晉級全國30強。
2009年8月30日，東方衛視《加油！東方天使》70進12大逃殺·第三戰，止步全國12強。
2012年，任四川電視台文化旅遊頻道《娛樂18點》欄目的主持人。
2015年，出演張天愛、盛一倫、于朦胧主演的古裝穿越網絡劇《太子妃升職記》，在劇中飾演以平和不争的态度處在後宮之中的陳良娣，這是她的首部影視劇作品，從而正式複出，她也因此受到關注。
2016年，與徐海喬、鞠婧祎、張辛苑合作主演古裝懸疑劇《熱血長安》，在劇中飾演機智靈敏且妙計層出的女仵作譚雙葉。
2017年，與範冰冰、高雲翔、嚴屹寬合作主演古裝傳奇劇《赢天下》；同年6月，參加安徽衛視實境旅行美食慢綜藝節目《蜜食記》的錄制。
個人生活
程小蒙的家裡是開火鍋店的，因此她對各類火鍋都了如指掌，不僅會吃，還會做。
程小蒙在四川師範大學念書的時候，與比其小一屆的學弟李易峰交往，但這段戀情隻維持了一個月便結束了。
人物評價
程小蒙具有甜美溫柔的氣質，而她在網絡劇《太子妃升職記》中的美豔造型則像是從畫上走下來的人。程小蒙在古裝劇《熱血長安》中，負責顔值的同時，也向觀衆展現了她内外兼修的一面。生活中的程小蒙，有着與陳良娣相似的性格，大氣、豁達，同時又積極樂觀。程小蒙對待工作認真負責，她的表演很有靈氣（網易。侶皓吉吉評）。
程小蒙擁有嬌俏的身材和醒目的大長腿，她在一組寫真中，以清新素雅的裝扮讓人耳目一新，而她骨子裡的機靈勁兒則從眼神之中爆發出來（新浪評）。
