曆史沿革
1835年法國人V·勒尼奧用氫氧化鉀在乙醇溶液中處理二氯乙烷首先得到氯乙烯。20世紀30年代,德國格裡斯海姆電子公司基于氯化氫與乙炔加成,首先實現了氯乙烯的工業生産。
初期,氯乙烯采用電石,乙炔與氯化氫催化加成的方法生産,簡稱乙炔法。以後,随着石油化工的發展,氯乙烯的合成迅速轉向以乙烯為原料的工藝路線。1940年,美國聯合碳化物公司開發了二氯乙烷法。為了平衡氯氣的利用,日本吳羽化學工業公司又開發了将乙炔法和二氯乙烷法聯合生産氯乙烯的聯合法。
1960年,美國陶氏化學公司開發了乙烯經氧氯化合成氯乙烯的方法,并和二氯乙烷法配合,開發成以乙烯為原料生産氯乙烯的完整方法,此法得到了迅速發展。乙炔法、混合烯炔法等其他方法由于能耗高而處于逐步被淘汰的地位。
計算化學數據
疏水參數計算參考值(XlogP):1.5
氫鍵供體數量:0
氫鍵受體數量:0
可旋轉化學鍵數量:0
互變異構體數量:0
拓撲分子極性表面積(TPSA):0
重原子數量:3
表面電荷:0
複雜度:10.3
同位素原子數量:0
确定原子立構中心數量:0
不确定原子立構中心數量:0
确定化學鍵立構中心數量:0
不确定化學鍵立構中心數量:0
共價鍵單元數量:1
用途
主要用以制造聚氯乙烯的均聚物和共聚物。也可與乙酸乙烯酯、丁二烯等共聚,還可用作染料及香料的萃取劑。用作多種聚合物的共聚單體,塑料工業的重要原料,也可用作冷凍劑等。還可用作染料及香料的萃取劑。
應急處置
皮膚接觸:立即脫去被污染的衣着,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。就醫。
眼睛接觸:提起眼睑,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給予輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
洩漏應急處理:迅速撤離洩漏污染區人員至上風處,并進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防靜電工作服。盡可能切斷洩漏源。用工業覆蓋層或吸附/吸收劑蓋住洩漏點附近的下水道等地方,防止氣體進入。合理通風,加速擴散。噴霧狀水稀釋、溶解。構築圍堤或挖坑以收容産生的大量廢水。如有可能,将殘餘氣或漏出氣用排風機送至水洗塔或與塔相連的通風櫥内。漏氣容器要妥善處理,修複、檢驗後再用。
有害燃燒産物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氫。
滅火方法:切斷氣源。若不能切斷氣源,則不允許熄滅洩漏處的火焰。噴水冷卻容器,可能的話将容器從火場移至空曠處。滅火劑:霧狀水、泡沫、二氧化碳。
管理方法
操作管理
密閉操作,全面通風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴過濾式防毒面具(半面罩),戴化學安全防護眼鏡,穿防靜電工作服,戴防化學品手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。防止氣體洩漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑接觸。在傳送過程中,鋼瓶和容器必須接地和跨接,防止産生靜電。搬運時輕裝輕卸,防止鋼瓶及附件破損。配備相應品種和數量的消防器材及洩漏應急處理設備。
儲存管理
儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。應與氧化劑分開存放,切忌混儲。采用防爆型照明、通風設施。禁止使用易産生火花的機械設備和工具。儲區應備有洩漏應急處理設備。
運輸管理
鐵路運輸時應嚴格按照鐵道部《危險貨物運輸規則》中的危險貨物配裝表進行配裝。采用鋼瓶運輸時必須戴好鋼瓶上的安全帽。鋼瓶一般平放,并應将瓶口朝同一方向,不可交叉;高度不得超過車輛的防護欄闆,并用三角木墊卡牢,防止滾動。運輸時運輸車輛應配備相應品種和數量的消防器材。
裝運該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置,禁止使用易産生火花的機械設備和工具裝卸。嚴禁與氧化劑、食用化學品等混裝、混運。夏季應早晚運輸,防止日光曝曬。中途停留時應遠離火種、熱源。公路運輸時要按規定路線行駛,禁止在居民區和人口稠密區停留。鐵路運輸時要禁止溜放。
應急醫療
診斷要點
1、明确的接觸史。急性中毒多由于搶修設備或意外事故吸入高濃度該品所緻。通常多見于聚合釜清釜工。
2、中樞神經系統症狀:接觸後可很快出現頭暈、頭痛、惡心、嘔吐、胸悶、嗜睡、步态蹒跚等。嚴重者可出現不同程序意識障礙,甚至死亡。
3、肝髒損害:少數患者發病數日後出現肝大,肝區疼痛,肝功能異常,如ALT升高等。
4、皮膚黏膜刺激:皮膚接觸該品液體可出現局部麻木、紅斑、水腫、水疱,甚至壞死。
5、眼睛接觸:可出現怕光、流淚、充血等刺激症狀。
急救措施
皮膚接觸:立即脫去污染的衣着,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。就醫。
眼睛接觸:提起眼睑,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
處理原則
1、患者迅速脫離現場,移至新鮮空氣處,保持呼吸道通暢。眼、皮膚受污染時,應盡快應用大量清水充分沖洗。
2、呼吸停止者,應行人工呼吸,供氧。
3、密切觀察,注意防治腦水腫。呼吸循環衰竭時應給予相應對症處理。
4、中毒性肝病治療可參考内科。
預防措施
該品的生産車間,須做好設備及管道的密閉,注意防火,并加強設備維護保養。聚合釜出料時,宜先用局部抽風;清釜前,釜内先放水,待剩餘的氯乙烯氣體排出、釜溫下降後方可進入,并減少清釜次數,盡量用機械代替手工操作,加強個人防護。患有精神神經系統疾患、肝髒病、腎髒病、慢性濕疹等,不宜從事該品的生産。有溶骨病變時也須調離。
毒理學資料
急性毒性:LD50:500mg/kg(大鼠經口)
亞急性和慢性毒性:急性毒性表現為麻醉作用;長期接觸可引起氯乙烯病。
急性中毒:輕度中毒時病人出現眩暈、胸悶、嗜睡、步态蹒跚等;嚴重中毒可發生昏迷、抽搐,甚至造成死亡。皮膚接觸氯乙烯液體可緻紅斑、水腫或壞死。
慢性中毒:表現為神經衰弱綜合征、肝腫大、肝功能異常、消化功能障礙、雷諾氏現象及肢端溶骨症。皮膚可出現幹燥、皲裂、脫屑、濕疹等。
緻癌性:該品為緻癌物,可緻肝血管肉瘤
環境危害
生态學資料
氯乙烯在環境中能參與光化學煙霧反應,由于其揮發性強,在大氣中易被光解,也可被生物降解和化學降解,即能被特異的菌叢所破壞,亦能被空氣中的氧所氧化成苯甲醚、甲醛及少量苯乙醇。
廢棄處置
廢棄處置方法:用焚燒法處置。與燃料混合後,再焚燒。焚燒爐排出的鹵化氫通過酸洗滌器除去。
相關法規
法規信息化學危險物品安全管理條例(1987年2月17日國務院發布),化學危險物品安全管理條例實施細則(化勞發[1992]677号),工作場所安全使用化學品規定([1996]勞部發423号)等法規,針對化學危險品的安全使用、生産、儲存、運輸、裝卸等方面均作了相應規定;常用危險化學品的分類及标志(GB13690-92)将該物質劃為第2.1類易燃氣體。
相關研究
在進行氯乙烯制備時,可能會産生大量的HCL,為處理工藝産物,一般借助二次吸收的方式進行處理,将其轉化為稀鹽酸。随着産能的不斷提升,為了有效降低稀鹽酸的排放量,需要針對以往的工藝進行優化和改造,将二次吸收酸的質量分數控制在合理範疇内,以更好解決污水治理中的相關問題,有效降低設備腐蝕的風險。同時,由于所生産的回收酸一般可以自由出售,為企業帶來良好的經濟效益,實現高效清潔生産的目的。