鋁熱劑

鋁熱劑

粉紅色粉末混合物
鋁熱劑是把鋁粉和高熔點金屬氧化物(如三氧化二鐵粉末)按比例配成的混合物,當用引燃劑點燃,反應猛烈進行,得到氧化鋁和單質鐵并放出大量的熱,溫度可到2500℃,能使生成的鐵熔化。鋁熱劑是鋁熱反應的重要成分,鋁熱反應在軌道焊接等高溫戶外作業中發揮重要作用。
    中文名:鋁熱劑 外文名:Thermite 别名: 化學式: 分子量: CAS登錄号: EINECS登錄号: 熔點: 沸點: 水溶性: 密度: 外觀:粉紅色粉末混合物 閃點: 應用:冶煉難熔的金屬、置換金屬、焊接金屬 安全性描述:高度易燃 危險性符号: 危險性描述: UN危險貨物編号: CN危險貨物編号: 熔 點:2482℃ 沸 點:2482℃ 應 用:冶煉難熔的金屬 應 用1:置換金屬 應 用2:焊接金屬

原理

鋁熱劑是把鋁粉和高熔點金屬氧化物(如三氧化二鐵粉末)按比例配成的混合物, 使用時加入氧化劑點燃,反應激烈進行,得到氧化鋁和單質并放出大量的熱,溫度可到約2500℃,能使生成的單質熔化。這個反應叫做鋁熱反應。鋁熱反應原理可以應用在生産上,例如焊接鋼軌等。用某些金屬氧化物(如V2O5、Cr2O3、MnO2等)代替氧化鐵,也可以做鋁熱劑。當鋁粉跟這些金屬氧化物反應時,産生足夠的熱量,使被還原的金屬在較高溫度下呈熔融狀态,跟形成的熔渣分離開來,從而獲得較純的金屬。在工業上常用這種方法冶煉難熔的金屬,如釩、鉻、錳等。利用的是鋁被氧化時放熱。有些金屬氧化物,不能與鋁反應,或放出的熱不多,均不能做鋁熱劑使用。

曆史

德國化學家漢斯·歌德史密斯于1893年發明鋁熱法并于兩年後申請專利。因此該反應也被稱為“歌德史密斯法”或“歌德史密斯過程”。研究最初的目的是在不用碳熔煉的條件下制備高純度金屬,但歌德史密斯敏銳的發現鋁熱法可以用于焊接。 1899年在德國埃森,鋁熱法首次商業應用于焊接鐵軌。

引燃

鋁熱反應需要高溫來引發,可在混合物粉末上插一根鎂條做引信(可混入适量氯酸鉀幫助鎂條燃燒,高錳酸鉀、硝酸鉀等氧化劑也可助燃;過氧化鋇也可以,但煙有毒)。高錳酸鉀和甘油的混合物緩慢放熱,也可以做引發劑(高錳酸鉀和葡萄糖的混合物亦可,點燃後劇烈反應并引發鋁熱反應)。丙烷槍也可以提高引發反應所需的高溫。反應開始後會劇烈放熱,火花四濺,溫度極高,所以點火時要注意安全。

常見種類

鋁熱劑中最常用的氧化鐵/鋁,磁鐵礦也工作。偶爾使用其他氧化物,例如錳鋁熱劑 ,鉻鋁熱劑 ,矽熱劑,或銅鋁熱劑,但僅用于專門目的。 所有這些實施例使用鋁作為反應性金屬。含氟聚合物可用于特殊配方中,特氟隆與鎂或鋁是相對常見的實例。

幹冰和還原劑如鎂,鋁和硼的組合遵循與傳統鋁熱劑混合物相同的化學反應,産生金屬氧化物和碳。 盡管幹冰鋁膏混合物的非常冷的溫度,但是這種系統能夠用火焰點燃。當細分狀幹冰鋁熱劑被傳統炸藥一樣限制在管中點燃時,将會爆炸,并且反應中釋放的一部分碳以金剛石的形式出現。

原則上,可以使用任何活性金屬代替鋁。但是鋁的性質對于該反應幾乎是理想的:

它是迄今為止最便宜的高反應性金屬。

它形成鈍化層,使其比許多其他活性金屬更安全。

其相對低的熔點 (660℃)意味着易于熔融金屬,使得反應主要在液相中發生,因此相當快地進行。

其高沸點 (2519℃)使得反應達到非常高的溫度,因為幾個過程傾向于将最高溫度限制到剛好低于沸點。 這種高沸點在過渡金屬中是常見的,但是在高反應性金屬中并不常見。

此外,由于反應形成的氧化鋁的低密度趨于使其漂浮在所得純金屬上。 這對于減少焊縫中的污染是特别重要的。

盡管反應物在室溫下是穩定的,但當它們被加熱至着火溫度時,它們以極強烈的放熱反應燃燒。 由于達到高溫(高達2500°C,使用氧化鐵(III)),産品表現為液體-雖然達到的實際溫度取決于熱量能夠快速逃逸到周圍環境。 鋁熱劑有自己的氧氣供應,不需要任何外部空氣源。 因此,在給定足夠的初始熱的情況下,其不能被窒息并且可以在任何環境中點燃。 它會在濕潤時燃燒良好,不能用水輕易熄滅,雖然足夠的水會除去熱量并可能停止反應。 少量的水在達到反應前會沸騰。 即使如此,鋁熱劑也用于水下焊接。

該鋁合金的特征在于在燃燒期間幾乎完全沒有氣體産生,反應溫度高。 燃料應具有高的燃燒熱并産生具有低熔點和高沸點的氧化物。 氧化劑應當包含至少25%的氧,具有高密度,低形成熱,并且産生具有低熔點和高沸點的金屬(因此釋放的能量不會在反應産物的蒸發中消耗)。 可以向組合物中加入有機粘合劑以改善其機械性能,然而它們傾向于産生吸熱分解産物,導緻反應熱的一些損失和氣體的産生。

反應期間達到的溫度決定結果。 在理想情況下,反應産生充分分離的金屬和爐渣的熔體。 為此,溫度必須足夠高以熔化反應産物,所得金屬和燃料氧化物。 太低的溫度将導緻燒結金屬和爐渣的混合物,太高的溫度 - 高于任何反應物或産物的沸點 - 将導緻氣體的快速産生,分散燃燒的反應混合物,有時甚至爆炸。可以通過添加合适的氧化劑來提高太低的反應溫度(例如當從砂生産矽時),通過使用合适的冷卻劑和/或熔渣流量可以降低太高的溫度。通常在使用的助熔劑是氟化鈣,因為其僅最低限度地反應,具有相對低的熔點,在高溫下的低熔體粘度(因此增加爐渣的流動性)并與氧化鋁形成共晶體。 然而,過多的助熔劑将反應物稀釋至不能維持燃燒的程度。金屬氧化物的類型也對産生的能量的量具有顯着的影響;氧化價越高,産生的能量越高。一個好的實例是氧化錳(IV)和氧化錳(II)之間的差異,其中前者産生太高的溫度,後者幾乎不能維持燃燒;為了獲得良好的結果,應該使用具有适當比例的兩種氧化物的混合物。

反應速率也可以用粒徑調節;較粗的顆粒比較細的顆粒燃燒得慢。該效果對于需要加熱至較高溫度以開始反應的顆粒更顯顯著。

在絕熱條件下 ,當沒有熱量損失到環境中時,在反應中實現的溫度可以使用赫斯定律來估計-通過計算由反應本身産生的能量(從産物的焓中減去反應物的焓)并減去加熱産品所消耗的能量(根據它們的比熱,當材料僅改變它們的溫度時,以及它們的熔化焓和當材料熔化或沸騰時的最終蒸發焓)。 在實際條件下,反應對環境失去熱量,因此實現的溫度略低。傳熱速率是有限的,因此反應越快,越接近其運行的絕熱條件,并且實現的溫度越高。

鐵鋁熱劑

最常見的組合物是鐵鋁熱劑。 所用的氧化劑通常是三氧化二鐵或四氧化三鐵。前者産生更多的熱量。後者更容易點燃,可能是由于氧化物的晶體結構。 添加銅或錳氧化物可以更容易點燃。

銅鋁熱劑

銅鋁熱劑可以使用氧化亞銅或氧化銅來制備。燃燒速率非常快,并且銅的熔點相對低,因此反應在非常短的時間内産生大量的熔融銅。銅(II)鋁熱反應可能如此之快,以緻于銅鋁熱劑可以被認為是一種閃光粉末。可能發生爆炸,并發送銅滴噴霧到相當遠的距離。

銅(I)鋁熱劑具有工業用途,例如焊接厚銅導體,這種焊接也被用于電纜拼接。

鋁熱燃燒劑

鋁熱燃燒劑是鹽基氧化劑(通常是硝酸鹽,例如硝酸鋇或過氧化物)的鋁熱劑。 與常規鋁熱劑相比,鋁熱燃燒劑燃燒時有火焰和氣體的放出。 氧化劑的存在使得混合物更容易點燃并改善燃燒物對靶的滲透,因為放出的氣體噴射熔融爐渣并提供機械攪拌。這種機制使得鋁熱燃燒劑用于燃燒目的和用于敏感設備(例如密碼設備)的緊急破壞的熱固性材料更适合,因為鋁熱劑的效應更局部化。

應用

鋁熱反應過程中放出的熱可以使高熔點金屬熔化并流出,故鋁熱法廣泛運用于焊接搶險工程,例如将鐵軌連接成一段長軌即使用此法。另外,鋁熱法也是冶煉釩、鉻、錳等高熔點金屬的重要手段。

鋁熱劑除了焊軌、冶煉難熔金屬以外,在軍事上也有廣泛的應用,例如在炮彈頭—咀裝進鋁熱劑成分,因為反應溫度極高,用于制作燃燒彈,可熔穿裝甲,極大地提高殺傷力。在前蘇聯科學家編寫的《火箭炮》一書中,談到火箭炮彈頭裝藥就有鋁熱劑的成分。

在中國人民革命軍事博物館裡,展品中就有美軍的鋼盔、卡賓槍被燒熔在一起,除了火箭彈以外,其他炸彈沒有如此大的能量。

除此之外,其他的單質與金屬氧化物混合之後點燃,也會發生強烈的氧化還原反應,效果類似于鋁熱反應。其中的單質可以是鋁、鎂、鈣、钛、矽、硼——并不僅限于金屬,而金屬氧化物可以是三氧化二硼、二氧化矽、三氧化二鉻、二氧化錳、三氧化二鐵、四氧化三鐵、氧化銅和四氧化三鉛等。有時這些反應也根據反應中的還原劑而稱為“鎂熱法”“矽熱法”“鈣熱法”“碳熱法”等等。

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