钡

化学元素
钡(Barium)是一种化学元素,它的化学符号是Ba,[1]原子序数56,原子量137.327,属于周期表的2A族,是一种银白色的碱土金属,是碱土金属中最活泼的元素。元素名来源于希腊文,原意是“重的”。1774年瑞典化学家舍勒在软锰矿中发现钡,1808年英国化学家戴维通过电离分解出金属钡。钡在地壳中的含量为0.05%,主要矿物有重晶石和毒重石。
    中文名:钡 外文名: 别名: 化学式:Ba 分子量: CAS登录号: EINECS登录号: 熔点:725°C(727 °C) 沸点:1140°C(1870 °C) 水溶性: 密度:3510 kg/m3 外观: 闪点: 应用: 安全性描述: 危险性符号: 危险性描述: UN危险货物编号: CN危险货物编号: 序号:56 系列:碱土金属 族:2族 周期:6 元素分区:s 硬度:1.25 颜色:银白色 地壳含量:0.03% 原子量:137.327子量单位 原子半径:215(253)pm 共价半径:198pm 价电子排布:[氙]6s2 电子在每能级的排布:2,8,18,18,8,2 氧化价:2(强碱性) 晶体结构:体心立方晶格 物质状态:固态(顺磁性) 摩尔体积:38.16×10−6m3/mol 汽化热:142kJ/mol 熔化热:7.75kJ/mol 蒸气压:98帕(371K) 声速:1620m/s 电负性:0.89(鲍林标度) 比热:204J/(kg·K) 电导率:3×106/(米欧姆) 热导率:18.4W/(m·K) 电离能:第一电离能502.9kJ/mol,第二电离能956.2 kJ/mol,第三电离能 3600 kJ/mol

概述

钡是银白色金属,熔点725°C,沸点1140°C,密度3.51克/厘米³。钡能与卤素和氧直接反应;钡粉在潮湿空气中能自燃,所以一般保存在煤油中;钡与水猛烈反应,生成氢氧化钡和氢;加热下能与氢、硫、氮、碳作用;除难溶的硫酸钡外,所有钡的化合物都有毒。金属钡在电子管、显像管中用作消气剂;钡镍合金用于电子管工业;钡也可作轴承合金的成分;硫酸钡用于医疗诊断。

在地球地壳的含量占约0.05%,主要是重晶石和毒重石。天然钡混合了钡-138(71.66%)、钡-137(11.32%)、钡-136(7.81%)、钡-135(6.59%)、钡-134(2.42%)、钡-130(0.101%)、钡-132(0.097%)等7种稳定的同位素。

自然界中的钡主要以化合物的型态存在,例如硫酸钡、1774年发现的氧化钡,钡在化合物中是以+2的氧化态存在。1808年,金属钡才被以电解法分离出来。

硫酸钡(BaSO4)是白色的固体,不溶于水,用作油漆、X射线治疗及玻璃制造等用途。

要注意的是,可溶的钡盐都是有剧毒的(碳酸钡(BaCO3)虽不溶于水,但与胃液反应后也有钡离子逸出),比如氯化钡,如不慎口服,可以迅速服用硫酸钾溶液缓解毒性(Ba2+SO42→BaSO4(沉淀)),之所以用硫酸钾,是因为钡离子能引起低血钾症状。因此钡化合物的置备是经由硫酸盐处理后,再还原成硫化物。

钡盐可当作油漆、陶瓷、玻璃、塑胶及橡胶之颜料,可做为填充料和杀虫剂,还可用来制造烟火中的绿色。

性质

元素名称:钡

元素符号:Ba

元素英文名称:

元素类型:金属元素

原子体积:(立方厘米/摩尔):39.24

元素在太阳中的含量:(ppm):0.01

元素在海水中的含量:(ppm):太平洋表面0.0047

地壳中含量:(ppm):500

相对原子质量:137.3

原子序数:56

质子数:56

摩尔质量:137

所属周期:6

所属族数:IIA

电子层排布:2-8-18-18-8-2

氧化态:Main Ba2

晶体结构:晶胞为体心立方晶胞,每个晶胞含有2个金属原子。

晶胞参数:

a=502.8pm

b=502.8pm

c=502.8pm

α=90°

β=90°

γ=90°

莫氏硬度:1.25

声音在其中的传播速率:(m/S):1620

电离能(kJ/mol):M-M502.8M-M2965.1M2-M33600 M3-M44700 M4-M56000 M5-M67700  M6-M79000 M7-M810200

M8-M913500 M9-M1015100

焰色反应为黄绿色。

钡属周期系ⅡA族,为碱土金属的成员。1779年瑞典C.W.舍勒从重晶石中分离出一种氧化物,命名为重土,法国A.-L.拉瓦锡认为重土是一种未知金属的氧化物。1808年英国H.戴维用电解氧化钡和氧化汞的混合物,制得钡汞齐,蒸去汞,得金属钡,由于钡是用重晶石(Barite)制得的,因此命名为barium,含义是“重”。钡在地壳中的含量为0.05%。由于钡是活泼金属,因此自然界中都以化合物的形式存在,钡的主要矿物有重晶石(BaSO4)、毒重石(BaCO3)。

发现

碱土金属的硫化物具有磷光现象,即它们受到光的照射后在黑暗中会继续发光一段时间。钡的化合物正是因这一特性而开始被人们注意。1602年意大利波罗拉(Bologna,现称博洛尼亚)城一位制鞋工人卡西奥劳罗将一种含硫酸钡的重晶石与可燃物质一起焙烧后发现它在黑暗中发光,引起了当时学者们的兴趣。后来这种石头被称为波罗拉石,并引起了欧洲化学家分析研究的兴趣。到1774年,舍勒认为这种石头是一种新土(氧化物)和硫酸结合成的。1776年他加热这一新土的硝酸盐,获得纯净的土(氧化物),称为baryta(重土),来自希腊文barys(重的)。

1808年,戴维电解重晶石,获得金属钡,就命名为barium,元素符号定为Ba,我们称为钡。发现过程:1808年,英国的戴维,用汞作阴极,电解由重晶石制得的电解质,蒸去汞,而制得钡。自然界中有重晶石和碳酸钡矿。可由熔融的氯化钡在氯化铵存在下电解而制得。

用途

用于制钡盐、合金、焰火等;也是精制炼铜时的优良去氧剂。钡、锶、钙和镁同是碱土金属,也是地壳中含量较多的元素。不过钡和锶在地壳中的含量与钙、镁相比,还是较少的。再加上它们的化合物的实际应用不及钙和镁的化合物广泛。因此它们的化合物比钙和镁的化合物晚些被人们认识,只是戴维把钡和锶和钙、镁同时从化合物中电解分离出来。

人们在接触钡的化合物的过程中,认识到钡的化合物是有毒的,今天碳酸钡被用来作为毒鼠药,而氯化钡对人的毒害与升汞也不相上下。但是硫酸钡是没有毒的,它既不溶于水,也不溶于酸或碱中,因而它不会产生有毒的钡离子,它还具有阻止射线通过的能力,因此在利用X射线检查肠胃中是否存在病变时,医生让你服用它,吃一顿钡餐。硫酸钡没有任何气味,吃后会自动排出体外。如果误食钡盐,可迅速服用硫酸镁溶液解毒,另外,钡中毒会引起低血钾症状。

特点

发现人:戴维,发现年代:1808年,发现过程:1808年,英国的戴维,用汞作阴极,电解由重晶石制得的电解质,蒸去汞,而制得钡。

银白色金属,略具光泽,焰色为黄绿色,有延展性。密度3.

51克/厘米3。熔点725℃。沸点1640℃。化合价2。电离能5.212电子伏特。化学性质相当活泼,能与大多数非金属反应,在高温及氧中燃烧会生成过氧颅aO2。易氧化,能与水作用,生成氢氧化物和氢;溶于酸,生成盐,钡盐除硫酸钡外都有毒。金属活动性顺序位于钠、镁之间。

钡是银白色金属,相对密度3.51。金属钡很软,可用小刀切割。金属暴露在空气中,表面形成一层氧化物薄膜,由于它很活泼,且容易被氧化,应保存在煤油和液体石蜡中。钡与氧气发生反应,生成氧化钡(BaO),它在600℃继续与氧气作用,可生成过氧化钡(BaO2)。在高于800℃时,过氧化钡又分解为氧化钡,并放出氧气。在室温下,钡与水剧烈反应,生成强碱氢氧化钡,放出氢气。钡与卤素在室温下即可发生反应,生成卤化物。在高温下,钡与氢作用,生成氢化钡;与氮作用,生成氮化钡;与碳作用,生成碳化钡。金属钡的还原性很强,可以还原大多数金属的氧化物、卤化物和硫化物,得到相应的金属。

钡的最外电子层有两个价电子,氧化态为+2,只形成+2价化合物。可溶性的钡盐都有剧毒,急性中毒的症状是眩晕、呕吐、腹泻、心律紊乱、麻痹,严重者会致死。使用钡盐时要注意切忌与伤口接触,不能入口,废弃的可溶性钡盐都要用硫酸钠处理,将其转变为无毒的硫酸钡。在1000~1200℃,用金属铝还原氧化钡,可制得金属钡,再用真空蒸馏法提纯。金属钡用作消气剂,除去真空管和显像管中的痕量气体,还用作球墨铸铁的球化剂,还是轴承合金的组分。锌钡白用作白漆颜料,碳酸钡用作陶器釉料,硝酸钡用于制造焰火和信号弹,重晶石用于石油钻井,钛酸钡是压电陶瓷,用于制造电容器。

钡中毒

钡及其化合物用途甚广,常见钡盐有硫酸钡、碳酸钡、氯化钡硫化钡、硝酸钡、氧化钡等,除硫酸钡外,其他钡盐均有毒性。脱毛药中含有的硫化钡,防治农业害虫剂或

杀鼠药中含有的氯化钡、碳酸钡等,皆为可溶性钡盐,其毒性甚强,不慎而被小儿误食,可致钡中毒(bariumpoisoning)曾有将氯化钡误作白矾制作油条、面饼等食品,以及将碳酸钡误作熟石膏放入豆浆中引起很多人中毒。X线造影用的硫酸钡不纯或以其他钡盐误作硫酸钡应用均可导致中毒事故。亦有误将实验室用的氯化钾(掺含钡盐)配制治疗用药作静脉滴注导致中毒死亡的报道。

急性钡盐中毒症状

急性钡盐中毒临床比较少见,多为误服。凡在水或稀盐酸中可溶解的钡化合物均具毒性,包括氯化钡、碳酸钡、氢氧化钡、硝酸钡、醋酸钡、硫化钡、氧化钡等。钡盐中毒主要表现为胃肠道刺激症状和低钾症候群,如恶心、呕吐、腹痛、腹泻、四肢软瘫、心肌受累、呼吸肌麻痹等。因该类患者多有呕吐、腹痛、腹泻等胃肠道症状而易误诊,集体发病时易误诊为食物中毒,单发时则易误诊为急性胃肠炎。

即使发现了低钾血症,也常认为是呕吐、腹泻造成的体液钾丢失所致,而未能引起足够重视。但需注意的是此类患者的低钾血症比较严重,与其体液钾丢失的量不相平行,所以临床上遇到原因不明的迅速发展的低钾血症,同时有胃肠道症状而用胃肠炎不能解释者,应想到有急性钡盐中毒的可能,可将呕吐物或食物行毒物分析,如发现钡盐含量高可得到确诊。口服氯化钡的中毒量为0.2~0.5g,致死量为0.8~4.0g。钡中毒引起低钾血症的可能机制:钡中毒时,细胞膜上的Na+2K+2ATP酶继续活动,故细胞外液中的钾不断进入细胞,但钾从细胞内流出的孔道被特异地阻断,因而发生低钾血症。急性钡盐中毒的治疗首要是洗胃,洗胃液可以选用2%~5%硫酸镁或硫酸钠,解毒剂可选用硫酸钠或硫代硫酸钠,同时积极纠正低钾血症,有心律失常者应用抗心律失常药物,呼吸困难时给予氧疗,必要时人工呼吸。

职业性急性钡中毒诊断标准

职业性急性钡中毒是指生产、运输和使用过程中,短时间接触大量可溶性钡化合物而引起的以肌肉麻痹、心血管损害及低钾血症为主要表现的全身性疾病。根据确切的接触大量钡化合物的职业史,以肌肉麻痹、心血管损害、低钾血症为主的临床表现,及心电图、血清钾的检查结果,结合现场调查,进行综合分析,排除其他原因引起的类似疾病,方可诊断。

接触反应:出现头晕或头痛,咽干、恶心、轻度腹痛和腹泻等神经及消化系统症状,心电图、血清钾正常,在数小时至两日内可自行恢复者。

诊断及分级标准

轻度中毒:除上述症状加重外,并有胸闷、心悸、麻木感、无力,肢体运动力弱,肌力Ⅳ级(见GBZ76),心电图有早期低钾所见或血清钾稍低。

中度中毒:肌力Ⅱ~Ⅲ级(见GBZ76),肌张力降低。心电图、血

清钾呈现低钾表现。

重度中毒:四肢弛张性瘫痪,肌力0~Ⅰ级(见GBZ76),甚至呼吸肌麻痹。心电图及血清钾显示明显的低钾现象,多伴有严重的心律失常、传导阻滞。

处理原则:治疗原则,立即脱离现场,皮肤灼伤者用2%~5%硫酸钠彻底冲洗后再按灼伤常规处理(见GBZ51),钡化合物粉尘经呼吸道相消化道进入者,漱口后,口服适量的硫酸钠。对接触反应者和意外事故的接毒人员应密切监护48h,同时给予预防性治疗。特效治疗,首先应及时、足量补钾,在心电图及血清钾严密的监护下进行,直至检测指标恢复正常;然后酌情减量,稳定后停药。同时静注或静滴硫酸钠或硫代硫酸钠。

钡中毒的救治

1997年1月救治2家5口人因吃了硝酸钡污染的年糕所致急性钡中毒。其主要表现为严重低血钾、心肌中毒、心律失常及呼吸肌麻痹。急诊入院时中毒物不明,2例较重者先后死亡,余3例经积极抢救成功。5人中,3女2男,最小15岁,最大63岁。进食5h后来院急诊,5人所食年糕及呕吐物经毒理检测分析,确诊为钡中毒。毒源为制鞭炮的原料硝酸钡。5人吃年糕0.5h~1h后均出现恶心、频繁呕吐、腹部疼痛、腹泻(为稀水便)。2h后口周麻木、四肢无力、呼吸费力。2例在死亡前出现口吐白沫、气急、紫绀、血钾进行性下降、心率逐渐减慢直至心跳停止。

钡为金属离子,致死量018g~019g,钡离子是一种极强的肌肉毒剂,对平滑肌、骨骼肌及心肌产生过度刺激作用,最后导致麻痹。钡能改变细胞膜的通透性,使钾大量进入细胞内,引起低血钾,如抢救不及时,死亡率很高。因此,病因一旦明确,宜尽早洗胃,尽早使用硫代硫酸钠解毒药,使其与钡结合成不溶性硫酸钡从肾脏排出,此乃特效解毒剂。凡遇类似重病人,首剂量应为1218g静注,因当时诊断未明确,我们使用剂量偏小。二巯基丙磺酸钠与钡形成络合物,也起解毒作用。纠正低血钾,以防止心律失常及加重呼吸肌麻痹。本例在两路1%KCl补液中,血钾仍呈进行性下降,在心电监护及监测血钾浓度条件下,此时应大胆增加补钾量。但是如此大的补钾量临床应注意,以防血钾过度升高导致心跳停止。

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