芳烃抽提

芳烃抽提

烃类混合物中分离芳的液液萃取过程
芳烃抽提也称芳烃萃取,用萃取剂从烃类混合物中分离芳的液液萃取过程。具有芳烃选择性高、非芳烃溶解度低、热稳定性好、回收方便的特点。[1]主要用于从催化重整和烃类裂解汽中回收轻质芳烃(苯、甲苯、各种二甲苯),有时也用从催化裂化柴油回收萘,抽出芳烃以后的非芳烃剩余称抽余油。芳香烃简称“芳烃”,通常指分子中含有苯环结构的碳氢化合物。
    中文名:芳烃抽提 外文名:aromatics extraction 别名: 化学式: 分子量: CAS登录号: EINECS登录号: 熔点: 沸点: 水溶性: 密度: 外观: 闪点: 应用: 安全性描述: 危险性符号: 危险性描述: UN危险货物编号: CN危险货物编号: 别称:芳烃萃取 用于:从催化裂化柴油回收萘

简介

芳烃抽提也称芳烃萃取,用萃取剂从烃类混合物中分离芳烃的液液萃取过程。

芳烃抽提是利用溶剂对芳烃和非芳烃溶解能力的差异而将芳烃抽提出来的一种工艺.抽提所得的混合芳烃再经精馏分离,进而得到纯苯、甲苯和二甲苯等,而过程的经济性包括产品的纯度、收率、消耗等指标在很大程度上都取决于溶剂的性能。

选择的溶剂在适当的操作温度下,综合选择性、溶解能力、热稳定性等重要因素,优劣次序依次为:环丁砜>二甲亚砜>N-甲酰基吗啉>四甘醇>三甘醇。当溶剂和原料油在抽提塔接触时,溶剂对芳烃非芳烃进行选择性溶解形成组分不同和密度不同的两个相,由于密度不同,使两相能在抽提塔内进行连续逆流接触。两相组分不同,一相是溶解芳烃的溶剂相,另一相是非芳烃为主的抽余油相。溶剂相进入抽提蒸馏塔(或汽提塔),分离出高纯度的混合芳烃和贫溶剂;抽余油相则进入抽余油水洗塔风进行水洗后得到非芳烃产品。

基本概述

芳烃抽提aromaticsextraction也称芳烃萃取,用萃取剂从烃类混合物中分离芳的液液萃取过程。主要用于从催化重整和烃类裂解汽中回收轻质芳烃(苯、甲苯、各种二甲苯),有时也用从催化裂化柴油回收萘,抽出芳烃以后

的非芳烃剩余称抽余油。芳香烃简称“芳烃”,通常指分子中含有苯环结构的碳氢化合物。是闭链类的一种。具有苯环基本结构,历史上早期发现的这类化合物多有芳香味道,所以称这些烃类物质为芳香烃,后来发现的不具有芳香味道的烃类也都统一沿用这种叫法。例如苯、萘等。苯的同系物的通式是CnH2n-6(n≥6)。

化学反应

芳香烃的加成反应

1.苯的加成反应

苯具有特殊的稳定性,一般不易发生加成反应。但在特殊情况下,芳烃也能发生加成反应,而且总是三个双键同时发生反应,形成一个环己烷体系。如苯和氯在阳光下反应,生成六氯代环己烷。

只在个别情况下,一个双键或两个双键可以单独发生反应。

2.萘、蒽和菲的加成反应

萘比苯容易发生加成反应,例如:在不受光的作用下,萘和一分子氯气加成得1,4二氯化萘,后者可继续加氯气得1,2,3,4-四氯化萘,反应在这一步即停止,因为四氯化后的分子剩下一个完整的苯环,须在催化剂作用下才能进一步和氯气反应。1,4-二氯化萘和1,2,3,4-四氯化萘加热可以失去氯化氢而分别得1-氯代萘和1,4-二氯代萘。

由于稠环化合物的环十分活泼,因此一般不发生侧链的卤化。

蒽和菲的9、10位化学活性较高,与卤素的加成反应优先在9、10位发生。

芳香烃的还原反应

1.Birch还原反应

碱金属(钠、钾或锂)在液氨与醇(乙醇、异丙醇或二级丁醇)的混合液中,与芳香化合物反应,苯环可被还原成1,4-环己二烯类化合物,这种反应叫做Birch(伯奇)还原。例如,苯可被还原成1,4-环己二烯。

Birch还原反应与苯环的催化氢化不同,它可使芳环部分还原生成环己二烯类化合物,因此Birch还原有它的独到之处,在合成上十分有用。

萘同样可以进行Birch还原。萘发生Birch还原时,可以得到1,4二氢化萘和1,4,5,8-四氢化萘。

2.催化氢化反应

苯在催化氢化(catalytichydrogenation)反应中一步生成环己烷体系。萘在发生催化加氢反应时,使用不同的催化剂和不同的反应条件,可分别得到不同的加氢产物。蒽和菲的9、10位化学活性较高,与氢气加成反应优先在9、10位发生。

3.用金属还原

用醇和钠也可以还原萘,温度稍低时得1,4-二氢化萘,温度高时得1,2,3,4-四氢化萘。芳香烃的结构

化学结构

苯是芳香化合物最典型的代表。

(1)苯的结构

近代物理方法证明:苯分子的六个碳原子和六个氢原子都在一个平面内,因此它是一个平面分子,六个碳原子组成一个正六边形,碳碳键长是均等的,约为140pm,介于单键和双键之间。碳氢键键长为108pm,所有的键角都为120°。

(2)苯的芳香性

从结构上看,苯具有平面的环状结构,键长完全平均化,碳氢比为1。从性质上看,苯具有特殊的稳定性:环己烯的氢化热ΔH=-120KJ/mol,1,3-环己二烯的氢化热ΔH=-232KJ/mol(由于其共轭双键增加了其稳定性)。而苯的氢化热ΔH=-208KJ/mol。1,3-环己二烯失去两个氢变成苯时,不但不吸热,反而放出少量的热量。这说明:苯比相应的环己三烯类要稳定得多,从1,3-环己二烯变成苯时,分子结构已发生了根本的变化,并导致了一个稳定体系的形成。

苯难于氧化和加成,而易于发生亲电取代反应,与普通烯烃的性质有明显的区别。

苯还具有特殊的光谱特征。苯环上的氢处于核磁共振的低场。

上述特点说明了苯具有典型的芳香特征。

芳烃溶剂

芳烃溶剂为澄清无色液体,有毒。存放点附近应消除点火源。阻止液体流入下水道、水网或低洼地带。隔离人群。避免吸入蒸气和接触人体。无危害的情况下尽可能切断危害源。若物质进入网或下水道,或污染了土地或作物,必须通知相关单位,采取措施将其对地下水道的影响控制在最小限度。

1.产品名称:

产品名称:S-150芳烃溶剂

化学品族:芳香烃碳氢化合物

2.产品的化学组成/成份资料:

危害健康成份:

丙苯及异丙苯(枯烯)

1,3,5---三甲苯

二甲苯及其异构物

1,2,4----三甲苯

3.危害性

健康危害性:

对呼吸系统有刺激性

对身体危害:吞下后会造成肺部损伤经常不断接触下对皮肤造成疙瘩及分裂气雾会使人昏昏欲睡及晕眩。

物理和化学危害性/火灾和爆炸的接触危险

中度危险:

在略为加热至其闪点或高于其闪点时,液体放出的蒸气会形成可燃性混合物

静电放电:

产品会积累静电,发生电火花

4.急救措施:

吸入:使用合适的呼吸防护装置,立即将有关患者转移。若患者呼吸停止,须进行人工呼吸。保持休息状态,及时进行医护。

皮肤接触:用大量的清水冲洗,如有可能请使用肥皂。除去大部分被沾污的衣物,包括鞋子等,再次穿着前须洗净。

眼睛接触:用大量清水冲洗眼睛直至刺激感消退。若刺激感仍持续,需进行医处理。

误食:若发生吞服,不要引诱呕吐。保持休息状态,及时进行医护。

5.灭火措施:

灭火步骤:用水喷洒冷却火焰触及的表面,并保护人员安全。切断“燃料”源。用泡沫、干粉化合物或水喷洒灭火。

特殊防火警告:不要将水直接喷洒进贮存容器中,这样会导致暴沸的危险。参阅第4部分“急救措施”以及第10部分“稳定性与活性”。

危险燃烧产物:没有不寻常。

6.意外泄漏处理措施:

地面泄漏:用黄沙或泥土吸附泄漏液体。在处理之前请参照第3部分“危害标识”,并戴防护用具,具体请参照第7部分“个人防护”。用泵(使用防爆型或手动泵)或适当的吸收材料回收。若液体太粘而不能用泵送,则用铲和小桶铲起并置于适当的容器中或废弃。向有关专家咨询对所有回收物资的废弃具体要求,确保遵循地方废物处理法规。

水体泄漏:消除点火源,要求其他船舶撤离。通知港口或相关职能机构,禁止公众聚集。在没有危险的情况下,尽可能切断燃烧源。可能的话采取隔离措施。撇去表层或用适当的吸附物除去表面污染。若得到当地机构和环境部门允许,在敞开水域使污染物沉降和/或适当使用分散剂。问有关专家咨询对所有回收物质的废弃具体要求,确保遵循地方废弃物处理法规。

参阅第4部分“急救措施”以及第10部分“稳定性与活性”。

7.接触控制与人身防护:

机械控制措施/通风:建议使用局部排风设备,以控制加工源处气体的释放。实验样品必须在通风橱中进行试验。对于限制空间要有机械通风装置。

职工接触安全极限

轻芳烃石脑油(石油系)

TWA:100mg/m(19ppm)

该产品含具以下经认定或建议OEL值的组分:

三甲苯

TWA:25ppm(123mg/mACGIH(2000)

二甲苯

TWA:100ppm(434mg/m)STEL:150ppm(651mg/m)

所有二甲苯的异构物,ACGIH(2000)

个人防护

一般建议:要根据产品的危害程度,工作场所及产品的使用方法选用个人防护设备,一般地,我们建议至少要使用带护边的防护眼镜和能保护手臂和腿部、耳体的工作服。再者,任何进入该产品使用范围参观的人员至少要佩戴有护边的防护眼镜。

呼吸防护:在空气中浓度超过本节给出的浓度极限时,建议使用半罩过滤式防毒面具以防止吸入进多有害粉尘。合适的过滤材料取决于在工作场所能使用的化学品的种类和数量,但过滤材料类别“A”类似的材料皆可以考虑使用。

手的防护:当处理该产品时,建议穿着耐化学品手套,适当的防护手套取决工作环境及所处理之化学品,但是我们对用腈类聚合物所制造的防护手套有很好经验。如防护手套开始腐烂,应立即更换。

8.理化特性:

物理状态:液体

形式/颜色:澄清无色液体

气味:芳香烃气味

凝固/熔融点:-20℃ASTMD97

PH值():没有数据

沸程(馏出量≥98%):介于179和213℃ASTMD86

闪点(TCCASTMD56):62℃最小值

自燃温度:400℃

爆炸极限(空气中):介于0.6和7体积百分比大约值

蒸气压(20℃):0.278kpa

蒸气压(38℃):0.3kpa

蒸气压(50℃):0.6kpa

密度(15℃):介于0.875g/cm和0.900g/mASTMD4052

比重():没有数据

蒸气密度(101.3kpa/空气=1):>1.00

水溶性(20℃):0.1重量百分比

该物质会潮解吗:不会

粘度(25℃):1.19CSTASTMD445

蒸发速率(醋酸正丁酯=1)0.090

热膨胀系数(液体):0.00088℃体积/体积/℃

分子量136计算值

9.使用与贮存方法:

贮存温度(℃):常温

运输温度(℃):常温

装卸温度(℃):常温

粘度(CST):1.19mm/s

贮存和运输压力(kpa):常压

静电积聚危害:

是,采用合适的接地措施

一般运载方式:

油轮、铁路槽车、公路槽车、驳船、桶

运用的材料和涂料:

碳钢、不锈钢、聚酯

不适用的材料涂料:聚四氟乙烯

天然橡胶、丁基橡胶

EPDM

聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯

聚乙烯醇、聚丙烯腈

对于塑料物质的相容性可能各种各样。因此,我们建议使用前对其进行相容性测试。

贮存/搬运,一般注意事项:确保容器密闭,小心轻放。开盖时动作要缓慢,以控制容器内压力的释放,将其贮存在阴凉通风处,并远离不相容的物质。不要接近明火、热源或点源的地方贮存、打开或使用。避免阳光直射。该产品会积累静电,可能会造成电火花(点火源),须采取适当的接合或接地措施。不要对容器进行加压、切割、加热或焊接。空容器可能含有产品残渣,未以专业清洗或重整前不要再使用该空容器。

附加警告:此容器仍属危险即使是空的。请继续注意氖安全事项。

10.反应活性瑟稳定性:

危险聚合反应:否

避免发生聚合的条件:不适用

稳定性:稳定

避免不稳定情况的条件:不适用

须避免材料和环境条件(不相容性):强氧化性

危害性分解产物:无

11.毒性学信息:

急性的吸入:其蒸气浓度在高于建议暴露值时,会对眼睛和呼吸道有刺激性。造成头痛和眩晕。可能有麻醉性,可能对其它中枢神经系统有影响。

皮肤接触:低毒性经常或长期接触会使皮肤脱脂而干燥,造成不适和皮肤炎。

误食:在吞咽或呕吐时吸入呼吸系统的少量液体,会导致支气管炎和肺部水肿。

毒性极小:若有特殊要求,请垂询以获更多有关资料。

12.生态环境信息:

环境淌度:该物质极易挥发,若排入水中会迅速蒸发至空气中。

环境降解:基于相似物质的数据或估计值,该物质迅速发生物降解,根据OECD指标定为“易”生物降解物质。

生态毒性和生物富集:基于相似物质的数据或估计值,预计该物质对水生生物体形成低度急性毒性。

13.处置方法:以下事项仅适用于所提供的产品。若产品已与其它物质混合,则可能要遵循其它处置方法。若有疑问,请与本公司或当地有关部门联系。空桶应由合格的执行许可证的机构进行回收、再生或废异处理。在任何情况下,都须谨慎行事,确保符合国家法律和地方法规。该产品不适合通过深埋废弃处理,也不适合排放至公共下水道、排水系统或天然河流中。该产品只能在适当的设备中直接燃烧,且没有灰烬。

14.运输资料:

陆运:

有害化学物编号:2XUN编号:3082

运输文件名:石油馏份含烷基(C3-C5)苯包装分类:Ⅲ

UN级别:9次要危险:

海运:

IMDG(包装和散装液体集装箱)

UN编号:3082

IMO等级:9IMDG编号页码:9028

EMS编号:3-07MFAG编号:

海洋污染物:P&nb,sp;包装分类:Ⅲ

危险标签:9次要危险:

正确货运名:石油馏份含烷基(C3-C4)苯

空运(ICAO/IATA):

ICAO/IATA等级:9

客机包装指导:914

客机最大携货量/包装:没有限制

货机包装指导:914

货机最大数量/包数:没有限制

15.法律法规信息:

分类及标签及根据欧洲方面的指令:

分级/符号:有害的/xn

分级/符号:可燃性的/

政府法令:危险物质指令,67/548/EC

原理

环球油品公司

利用芳烃在某些溶剂中溶解度比非芳烃大的特点,采用液液萃取方法可以回收纯度很高的芳烃。常用萃取剂有二乙二醇醚(二甘醇)、三乙二醇醚(三甘醇)、四乙二醇醚(四甘醇)、环丁砜等,也用二甲基亚砜、Ν-甲基吡咯烷酮、-甲酰基吗啉等(见表)。1952年美国开发以二乙二醇醚为溶剂的尤狄克斯(Udex)法抽提芳烃,在休斯敦投产后,广为应用。芳烃在重整汽油中含量高,不含烯烃、硫化物等杂质,处理较易。裂解汽油中含较多的二烯烃、烯烃、苯乙烯及少量的含硫、氮、氧的有机物,二烯烃很易聚合,硫化物很难从芳烃中除去。因此,从裂解汽油中抽提芳烃之前,必须进行二段加氢处理,以除去上述杂质。

流程

工艺流程以二乙二醇醚处理催化重整汽油(见图)为例。原料在抽提塔中与溶剂逆流接触进行萃取,温度125~140℃,溶剂对原料比约15:1。抽提塔底物含溶解在溶剂中的芳烃,将后者送入汽提塔(见解吸)与溶剂分离,塔底的溶剂循环去抽提塔,塔顶产物送入芳烃水洗塔洗去残余溶剂后即为纯芳烃混合物。抽提塔顶的非芳烃,送水洗塔洗除残余溶剂。两个水洗塔底均为水与溶剂,去溶剂回收塔,蒸出水后,塔底溶剂去抽提塔循环使用。

目前工业上广泛应用的是溶剂抽提法,其步骤是宽馏分重整汽油进入脱戊烷塔,脱戊烷塔顶流出戊烷成分,塔底物流进入脱重组分塔,塔顶分出抽提进料进入芳烃抽提部分,塔底重汽油送出装置。抽提进料得到芳烃物质和混合芳烃物质,非芳烃送出装置,混合芳烃经过白土精制,芳烃精馏后,得到苯,甲苯,二甲苯和邻二甲苯产品,重芳烃送出装置。

芳烃抽提溶剂采用四二乙醇醚,容积比为3.5-6.环丁岚2-3.5.

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