早年经历
2003年，还在念高中的程小蒙参加了重庆市“首届力帆车模大赛”，并取得了十佳模特的成绩。2004年，担任“鹏程渝西半岛杯”四面山形象大使。之后，程小蒙顺利考入四川师范大学播音与主持专业。
演艺经历
2007年，参加“环球小姐”选美比赛，获得重庆赛区亚军、全国总决赛第四名，从而正式进入演艺圈。
2008年，接受时尚杂志《环球生活》的专访，并拍摄了一组写真；同年5月，接受通信技术类杂志《移动信息》的专访。
2009年6月，参加东方卫视《加油！东方天使》晋级成都5强，即全国70强。赴上海参加全国总决赛。
2009年8月16日，东方卫视《加油！东方天使》70进12大逃杀·第一战，晋级全国30强。
2009年8月30日，东方卫视《加油！东方天使》70进12大逃杀·第三战，止步全国12强。
2012年，任四川电视台文化旅游频道《娱乐18点》栏目的主持人。
2015年，出演张天爱、盛一伦、于朦胧主演的古装穿越网络剧《太子妃升职记》，在剧中饰演以平和不争的态度处在后宫之中的陈良娣，这是她的首部影视剧作品，从而正式复出，她也因此受到关注。
2016年，与徐海乔、鞠婧祎、张辛苑合作主演古装悬疑剧《热血长安》，在剧中饰演机智灵敏且妙计层出的女仵作谭双叶。
2017年，与范冰冰、高云翔、严屹宽合作主演古装传奇剧《赢天下》；同年6月，参加安徽卫视实境旅行美食慢综艺节目《蜜食记》的录制。
个人生活
程小蒙的家里是开火锅店的，因此她对各类火锅都了如指掌，不仅会吃，还会做。
程小蒙在四川师范大学念书的时候，与比其小一届的学弟李易峰交往，但这段恋情只维持了一个月便结束了。
人物评价
程小蒙具有甜美温柔的气质，而她在网络剧《太子妃升职记》中的美艳造型则像是从画上走下来的人。程小蒙在古装剧《热血长安》中，负责颜值的同时，也向观众展现了她内外兼修的一面。生活中的程小蒙，有着与陈良娣相似的性格，大气、豁达，同时又积极乐观。程小蒙对待工作认真负责，她的表演很有灵气（网易。侣皓吉吉评）。
程小蒙拥有娇俏的身材和醒目的大长腿，她在一组写真中，以清新素雅的装扮让人耳目一新，而她骨子里的机灵劲儿则从眼神之中爆发出来（新浪评）。
