演艺经历
2004年，出演李李仁、王识贤、李兴文主演的商战情感剧《意难忘》，在剧中饰演副理，从而正式进入演艺圈。
2005年，再次出演《意难忘》，在剧中饰演许淑珍和蔡进炮在外的私生子杨建志（蔡志明），这是他在该剧所饰演的第二个角色。
2007年，出演龙劭华、高宇蓁、叶家妤、傅子纯主演的古装剧《济公》，在剧中饰演青年时期的李修缘；同年，出演陈奕、曾之乔、赵虹乔、孙协志主演的都市偶像剧《爱情两好三坏》，在剧中饰演琦琦的男朋友杨晨。
2008年，参演386集电视剧《爱》，在剧中饰演王金龙的养子王文强。
2009年，与沈世朋、方馨合作主演民视八点档《娘家》，在剧中饰演“现代陈世美”彭建弘。
2010年，与柯叔元、王识贤、江祖平主演410集电视剧《夜市人生》，在剧中饰演反一号金大风。
2011年，出演单元警匪剧《廉政英雄》中的男一号杜亮勤；
同年参演傅子纯、柯叔元、陈宇风主演的260集电视剧《父与子》，在剧中饰演何志文。
2012年，推出首支个人单曲《我的爱我的梦》，并作为其主演的单元警匪剧《廉政英雄》的插曲。
2013年，与民视合约到期后签约万星传播股份有限公司；同年，与朱俊熙、张姮儿、刘添月合作主演都市励志偶像剧《遇见爱情》（原名《遇见爱情岛》），在剧中饰演男一号恺文，这是他首次参演两岸合拍的电视剧。
2014年，与吴慷仁、马念先、夏于乔主演16集偶像剧《A咖的路》，在剧中饰演徐立达；
同年，担任第二届“MOD微电影创作大赛”的评审。
2015年6月12日，随《遇见爱情》剧组出席在厦门日航酒店举行的“第七届海峡影视季两岸影视新片发布会”。
个人生活
家庭
李政颖在家排行老三，有一兄一姐。二姐李明倩嫁给了东森综合台台长张政平。
情感
1996年，年仅20岁的李政颖在美国留学时，与德国女孩交往，2001年分手。
2006年与韩瑜交往，后因两人感情生变而于2010年分手。2013年与交往2年的女友黄荻钧分手。
主要作品
参演电视剧
A咖的路2014
饰演徐立达
主演吴慷仁, 夏于乔, 王琄
遇见爱情岛2013
饰演恺文
主演黄朋, 朱俊熙, 张姮儿
廉政英雄2011
饰演杜亮勤
主演江祖平, 姚元浩, 周孝安
父与子2011
饰演何志文
主演宋逸民, 方馨, 沈世朋
夜市人生2010
饰演金大风
主演柯叔元, 江祖平, 王识贤
娘家2009
饰演彭建弘
主演江祖平, 方馨, 沈世朋
爱2008
饰演王文强
主演韩瑜, 六月, 邱琦雯
爱情两好三坏2007
饰演杨晨
主演赵虹乔, 曾之乔, 陈奕
济公2007
饰演李修缘
导演柯云腾
主演傅子纯, 刘香慈, 丁力祺
意难忘2005
饰演杨建志, 副理
导演王为
主演韩瑜, 张凤书, 谢金燕
人物评价
李政颖长相酷似何润东，他不仅帅气高大，而且还温暖、儒雅（网易评）。
李政颖被称为“婆妈界吴尊”，他是观众心中的一线小生，处女座的他个性很被动（YES娱乐评）。
感情
2011年3月，有网友爆料，称上周五目击李政颖与“新兵日记”中饰演政战官的黄荻钧在信义区共餐，期间黄荻钧不但曾摸李政颖的脸，离开时还手牵手，举止亲密。
