演艺经历
2011年1月，与邱泽、唐嫣主演的情感剧《夏家三千金》在安徽卫视播出，饰演严立恒；8月在胡歌、唐嫣主演的时装剧《无懈可击之高手如林》中客串演出张大宇；9月搭档唐嫣、邱泽、戚薇主演都市偶像剧《爱情睡醒了》，出演季如风。
2012年4月至5月，与郑伊健、蔡卓妍拍摄港产电影《我老公不靠谱》出演林书浩；7月至10月拍摄谍战剧《穷追不舍》。
2013年8月，其主演古装剧《画皮之真婡臫爱頭條无悔》饰演表哥肖阳；11月与江铠同、范逸臣主演的时装爱情偶像剧《爱闪亮》在江西卫视播出，饰演高然。
2014年8月20日，与林峯、王珞丹的主演古装剧《卫子夫》在浙江卫视、东方卫视、安徽卫视黄金档联播，饰演大臣段宏，该剧以1.222平均收视夺暑期卫视黄金档收视冠军；同年10月与陈晓东、唐艺昕主演的励志剧《加油爱人》在湖南卫视播出；同年12月与吴千语主演的电影《精武青春》上映，饰演“大师兄”。
2015年7月31日，参演的浪漫爱情喜剧电影《巴黎假期》全国上映。
2016年，在李敏镐、钟汉良主演的动作喜剧片《赏金猎人》中饰演汤姆；7月与颖儿、王亚楠等主演都市情感偶像剧《望夫成龙》播出，出演张孟奇。同年参演电视剧《人生若如初相见》和古装宫廷偶像剧《独孤天下》。
2017年5月22日，与明道、刘诗诗、江语晨主演的纯爱催泪电视剧《天使的幸福》在剧中饰演江奉恩；11月15日与窦骁、古力娜扎主演的都市职场情感励志剧《十年三月三十日》在深圳开拍，在剧中饰演赵承志。
2018年2月5日，参演的电视剧《翩翩冷少俏佳人》开播。同年3月2日参演的电视剧《人生若如初相见》播出，在剧中饰演潘箭迟。同年4月7日参加综艺节目《快乐大本营》。同年8月2日参加腾讯推出的篮球比赛类节目《超级企鹅联盟Super3》。
2018年年9月24日参加湖南卫视中秋晚会。同年10月参演电视剧《九州天空城Ⅱ》，在剧中饰演雪景空。同年12月6日参演的电视剧《守护神之保险调查》播出。同年12月18日获得2018星光盛典“年度突破电视剧演员奖”。同年12月28日获第五届“中国电视好演员”表彰盛典优秀演员奖。
2019年5月24日，参演电视剧《痕迹》，在剧中饰演廖岩；同年5月28日参演的电视剧《凤弈》在腾讯视频播出，在剧中饰演魏广。同年6月5日发行合唱单曲《萤火》；同年7月19日主演的电视剧《归还世界给你》在江苏卫视播出，在剧中饰演秦也。
2020年3月13日，领衔主演的古装奇幻爱情剧《九州天空城2》发布群像海报及首支预告片；同5月31日主演的网络电影《刺杀宇文护》于腾讯视频独家上线；同7月4日出演丁英洲执导的网剧《嫣语赋》正式官宣；同年7月21日演唱的《不如唱一首歌》正式上线。
2021年，参演电视剧《影帝的公主》。同年，出演电视剧《重紫》。
人物轶事
挑战郭富城
行得、跳得、演得又唱得的寰宇新人徐正曦，以内地模特儿姿态杀入香港娱乐圈，并公然挑战香港两位舞王郭富城、陈伟霆（William），身形高挑又靓仔的他却没有胆挑战香港靓仔。
新作《男儿本色》一鸣惊人
去香港发展之前，徐正曦只是上海滩模特圈中一个小有名气的男模。原本只是打算去旅行的他却在机缘巧合下在香港扎了根，并且在完全陌生的环境中接演了人生的第一部戏《第十九层空间》。《第十九层空间》中的一鸣惊人让徐正曦有了更足的信心在影视圈扬帆起航。
紧随而至的热播剧《男儿本色》虽然有罗嘉良、刘烨等实力派演员扛大旗，但是初出茅庐的徐正曦丝毫不见参与大制作的紧张和怯场，将亦正亦邪为爱痴狂的“施孝仁”刻画的入木三分。而素来对自己要求严苛的徐正曦最无法忍受的就是NG。
对于徐正曦，内地观众最为熟悉的应该就是热播电视剧《男儿本色》中的英俊小生“施孝仁”。徐正曦表示，自己在中的角色性格很多面，少年时经历过各种磨难和仇恨，背井离乡时也曾被外敌欺凌蔑视，原本很孝顺很重情，发迹后却因为恋人离去而逐渐醉心于权谋威势，方才变成邪恶自私丧心病狂的残暴之人，而根源却还是出在对父兄的血脉之亲，以及对恋人的刻骨之爱上，到最后因爱生恨犯下罪孽。
《夏家三千金》热播徐正曦被封“超优男友”
走出了《男儿本色》中的爱恨情仇，徐正曦又和偶像小生邱泽、中戏校花唐嫣在新剧《夏家三千金》中上演了一出错综复杂的“三角恋”。在片中足以称得上是“最佳男友”的徐正曦也坦言，“现在自己也会去考虑这个问题，会去寻找适合自己的女孩子。”
都市偶像剧《夏家三千金》以及其第二部《爱情真善美》的热播，气质型男徐正曦再度成为观众热议的对象，究其原因，首先徐正曦凭借时尚帅气的形象和自然本色的演技，让观众过目不忘，而其饰演的角色严立恒对于女友的细心呵护，更是被观众一致封为“超优男友”。
老少通吃被誉hold得住的好情人
2011年9月《爱情睡醒了》在安徽卫视、深圳卫视热播，该剧自开播以来成为近期最受欢迎的电视剧之一，剧中人物颇受好评。人气偶像徐正曦在剧中表现出彩，饰演的“如风骑士”深情款款、风度翩翩，受到剧迷的热烈追捧。网友留言表示此款“默默付出型”男生最吃香，徐正曦更是老少通吃博得电视机前妈妈们及各路女生的青睐。
作为沈怡导演的黄金班底之一，徐正曦自身实力不容忽视。凭借出色的外形和出彩的演技徐正曦塑造了《夏家三千金》中严立恒及《爱情睡醒了》中季如风两个经典角色。也因“季如风”的大受欢迎再次稳固了自己“柔情骑士”的称号。
电视剧在两大卫视及网络播出后，徐正曦对爱情的一往情深立刻成为片中的一大热点，无数少女为之动心，幻想能被这样一位骑士保护，粉丝更打出“不爱王子爱骑士”的口号。而那种始终愿意为最爱的女人默默付出静静守候的骑士风度，让电视机前的妈妈们也疯狂，更有潮人妈妈上网留言称：“这种默默付出型最吃香，痴情种，hold得住，是为女儿选男友、情人的最佳人选。”
社会活动
2012年7月16日，徐正曦亮出席Phillip Lim品牌在上海的芝华士之夜发布会活动。
2012年7月20日，徐正曦出席路易威登上海秋冬时装秀。
2012年11月22日，徐正曦出席在水立方举行的“金太阳温暖之夜暨城市公益艺术展开幕慈善晚会”，并参与慈善拍卖。
2012年11月29日，出席“2012JAVECE蔚爱执着慈善晚宴”，拍卖晚宴所得的收入全部捐赠予李亚鹏嫣然天使基金会旗下的嫣然天使儿童医院，用以救助更多的患儿。
2012年10月31日，徐正曦亮相《Vogue服饰与美容》创刊七周年，暨《Vogue》120周年，于北京银泰中心举行隆重的庆典。
2014年12月17日，徐正曦受邀出席《2014国剧盛典》并献唱歌曲。
2015年4月23日，徐正曦亮相第五届北京国际电影节闭幕式。
人物评价
徐正曦，长着一张迷死人不偿命的脸。年轻时风度翩翩扮相颇似张震，成长中双目如电有如梁朝伟，成熟后又酷肖吕良伟般精光内敛，配合极具上海滩及民国年代风情的衣着，徐正曦这“少女杀手”的美称绝非浪得虚名，就如同他自己所承认的，“徐正曦在外形上的确具备了做“花瓶”的机会。”
曾一度被认为在外形上是陈冠希、余文乐和李晨合体的徐正曦却始终认为自己最像的还是“徐正曦”。总是觉得艺人就要好看的他在正式踏入这个圈子的那天起，终于知道了要做一个能唱能跳能演的艺人真的很难，“要是想要什么都顾上，我觉得24小时绝对不够，除非真的是有天赋做艺人的。”
虽然寰宇的理想是将徐正曦打造成一个全能的艺人，但是不论是从当下的市场还是从徐正曦自身的实力来考量，寰宇绝对不会贸贸然得去攻占唱片市场。“因为我是以演戏为主的艺人，再加上现在唱片市场那么不景气，公司也不会贸贸然得让我去唱歌。大家都是希望我能有了一定的作品和知名度后，才会去考虑让我去唱歌的问题。”
徐正曦虽然对唱歌跳舞挺偏好，但是工作满档的徐正曦也只能遗憾地表示，“从我现在的个人能力来说，我觉得还是以演戏为主比较好，因为我真的没有那么多时间去学习唱功和跳舞。所以就算有可能往乐坛发展，那也应该是两年后的事情了。”
从上海滩上的小模特到香港娱乐圈的人气新星，徐正曦花了5年的时间完成了事业上的蜕变。小时候只想打篮球的他却在五光十色的娱乐圈扎了根，这样的选择多少有点让人摸不着头脑，但是他却觉得这都是朋友们支持的结果，“我觉得别人的鼓励对我很重要，只要是别人觉得可以，我就会去。要是别人觉得我不可以，那我就不行了。”
一直觉得自己喜剧色彩太强的徐正曦渐渐在这个圈子中学会了成熟，“我觉得男孩子吧，到了差不多的年龄，就该体现出自己的价值，去寻找自己理想的形象和个性。年纪越往上走，就越不想再把自己当做一个小孩了。”
《男儿本色》中爱得痴狂，《夏家三千金》中又爱得苦涩，总是在影视剧中体会爱情触感的他直言感情状态的空白，但是还是会抓住一切机会去考虑感情问题。“电影电视剧少不了一个情字，这个是人生必须要上的课，不去谈恋爱或者回避爱情的话，我觉得很难找到一个突破口，没有感情是不会有人去看，因为打动不了其他人。
