概念

中文名称：六价铬

英文简称：Cr6+，Cr^6+，Cr 6+

限制范围：欧盟RoHs定义的限制范围包含重金属六价铬及所有其化合物

“辞海”解释：六价铬对人体健康有害，可影响人体代谢过程，使蛋白质变性，干扰某些酶系统功能，并有致突变和致癌作用。

铬，是一种毒性很大的重金属，容易进入人体细胞，对肝、肾等内脏器官和DNA造成损伤，在人体内蓄积具有致癌性并可能诱发基因突变。[2]

主要形式及特点

铬是一种银白色的坚硬金属。主要以金属铬、三价铬和六价铬三种形式出现。所有铬的化合物都有毒性，其中六价铬毒性最大。铬的工业用途很广，主要有金属加工、电镀、制革行业，这些行业排放的废水和废气是环境中的主要污染源。

金属铬是一种高熔点的铁灰固体，用于制造钢及其他合金。铬金属在自然状态下不存在，它是从铬矿中提炼得到的。

工业上，六价铬是通过将矿物中的三价铬在有氧条件下加热得到的（如在金属精加工中）。六价铬被证实对职业健康危害最大。

主要用途

在电子产品中的用途：六价铬常在电化学工业中作为铬酸。此外还用于色素中的着色剂（亦即铬酸铅）及冷却水循环系统中，如吸热帮浦、工业用冷冻库及冰箱热交换器中的防腐蚀剂（重铬酸钠）。

主要危害

六价铬为吞入性毒物/吸入性极毒物，皮肤接触可能导致敏感；更可能造成遗传性基因缺陷，吸入可能致癌，对环境有持久危险性。但这些是六价铬的特性，铬金属、三价或四价铬并不具有这些毒性。

六价铬是很容易被人体吸收的，它可通过消化、呼吸道、皮肤及粘膜侵入人体。通过呼吸空气中含有不同浓度的铬酸酐时有不同程度的沙哑、鼻粘膜萎缩，严重时还可使鼻中隔穿孔和支气管扩张等。经消化道侵入时可引起呕吐、腹疼。经皮肤侵入时会产生皮炎和湿疹。

六价铬化合物在体内具有致癌作用，还会引起诸多的其他健康问题，如吸入某些较高浓度的六价铬化合物会引起流鼻涕、打喷嚏、瘙痒、鼻出血、溃疡和鼻中隔穿孔。短期大剂量的接触，在接触部位会产生不良后果，包括溃疡、鼻黏膜刺激和鼻中隔穿孔。摄入超大剂量的铬会导致肾脏和肝脏的损伤、恶心、胃肠道刺激、胃溃疡、痉挛甚至死亡。皮肤接触会造成溃疡或过敏反应（六价铬是最易导致过敏的金属之一，仅次于镍）。据实验研究表明，大剂量饲喂小鼠，六价铬会对小鼠的繁殖产生影响，造成每窝仔鼠的数量减少和胎鼠体重下降。危害最大的是长期或短期接触或吸入时有致癌危险。

过量的（超过10ppm）六价铬对水生物有致死作用。实验显示受污染饮用水中的六价铬可致癌。六价铬化合物常用于电镀、制革等，动物喝下含有六价铬的水后，六价铬会被体内许多组织和器官的细胞吸收。

皮革中残留的六价铬，可以通过皮肤、呼吸道吸收，引起胃道及肝、肾功能损害，还可能伤及眼部，出现视网膜出血、视神经萎缩等。

禁用范围

在欧盟，会致癌或突变的六价铬都不允许公开贩售。但电化学工业中铬酸被还原成CrO态(零价)，而磁带工业则还原成CrO2。所以不影响电化学工业或磁带工业。

RoHS： 该指令所规范的电机电子设备自2008年起不得含有六价铬。

以下除外吸收式冷藏柜冷却系统使用六价铬防腐蚀剂   TCO’01- Mobile Phones：目前对六价铬尚无管制规范。

现状

欧盟ROHS指令中，明文规定，六价铬含量不能超过0.1％（1000PPM，1PPM的含义：百万分之一）

在电子行业及各种金属加工行业中，六价铬一般都存在于作为处理用的溶剂中。 所以，虽然目前中国已经开始推行和欧盟指令配套的“中国ROHS”计划，但在实际操作上，是属于治标不治本的做法。 因为经过六价铬处理过的污水和废弃，还是在国内排放的。 而经过处理的产品，在技术上，完全可以达到没有任何六价铬残余的效果。 而这些金属加工、电镀、制革行业，整个行业的自律性和自律意识是十分差的。 如果真的按照废水排放的处理流程，这种废水废气的处理是需要很大一笔经费的。

在目前以短期效益为先的经济环境下，要求行业自律，是极不现实的。 有很多号称国际大公司的单位，虽然相应了世界上环保运动的号召，但是在实际的操作上，却采取一种避重就轻的手法，使用了符合国际标准的产品，但却指定使用污染严重的技术。 作为政府，放任污染严重的企业在居民区周围排放工业废水，监督力度远远不够。

实例

2010年7月份紫金矿业的渗漏污水已影响到福建、广东两省跨界河段水质，其中大埔青溪断面含毒物质“六价铬”浓度接近三类标准。7 月19 日接到中国证监会《立案调查通知书》（编号:闽证监立通字1003 号），紫金矿业因涉嫌信息披露违规一案被立案调查。

渣的成分及产生

成分

铬渣是重铬酸钠，金属铬生产中排出的废渣。铬渣外观有黄、黑、赭等颜色，大多呈粉末状。渣中含有镁、钙、硅、铁、铝和没有反应的三氧化二铬．还含有水溶性铬酸钠(Na2Cr207)酸活性铬酸钙(CaCr04)等。其化学成分是；SiO：(4％一30％)、A12O3：(5％一10％)、CaO(26％一44％)、MgO(8％一36％)、Fe203(2％一11％)、Cr206(0．6％一0．8％)、Na2Cr207(1％一3％)。铬渣所含主要矿物有方镁石(Mg0)、硅酸钙(2CaO．Si02)、布氏石(4Ca0.A1203.Fe2O3)和1％一10％的残余铬铁矿等。

产生

每生产lt重铬酸钠同时产生铬渣3—3．5t。目前国内冶金和化学工业中每年大约排出20一30万t铬渣。铬渣中的有害成分主要是可溶性铬酸钠、酸溶性铬酸钙等六价铬离子。由于这些六价铬以及它的流失扩散而构成对生态环境的污染危害。其次是铬渣的强碱性危害。当铬渣在露天堆存时，经长期雨水冲淋后大量的六价铬离子随雨水溶渗、流失、渗入地表，从而污染地下水，也污染了江河、湖泊，进而危害农田、水产和人体健康。六价铬离子对人体健康的毒害很大。它的化合物具有很强的氧化作用，对人体的消化道、呼吸道、皮肤和粘膜都有危害。更甚者铬有致癌作用，铬致癌的部位主要是肺。

检测方案及测定标准

(1) 前处理：碱消化法(EPA3060A) 　在该方法之中，发生沉淀物（不溶物）时，可采用任何方法完全溶解制成溶液。

(2) 测定法：有关测定方法主要有下列两种即离子层析法(EPA 7199)和比色法(EPA 7196A)。

(3) 接受依循最新版IEC62321/IEC111相对应章节所做的测定。

(4) 金属部品有色或无色铬酸盐处理必须额外以最新版的IEC 62321水煮法检测。

处理方法

六价铬处理方法主要是生物材料吸附法。非活体生物材料能快速结合金属离子，可用于贵金属的回收、金属的富集以及从水体中去除重金属离子。

生物吸附作为处理重金属污染的一项新核技术与其它同类技术相比（如蒸发、沉淀、活性炭吸附、离子交换树脂、电渗析等）具有以下优点：

1 、在低浓度下，金属可以被吸附量较小；

2 、对钙、镁离子吸附量较小；

3 、处理效率高；

4 、PH值和温度条件范围宽；

5 、投资小，运行费用低；

6 、可有效地回收一些贵重金属。

因此该方法在“修复”受重金属污染的工业流出物中有广阔的应用前景，尤其是对于重金属含量在100mg/l以下的水体，采用其它方法去除金属离子，处理困难或费用偏高，而使用易得、价廉的原材料一某些工业的废弃物（如发酵的副产物）或自然界大量存在的生物（如藻类）作生物吸附剂，可有效去除重金属离子。